3.化学反应速率和化学平衡.ppt

第三章 化学平衡和化学反应速率; 热力学：过程的能量交换、过程的方向、过程的限度－－可能性。;第一节 化　学　平　衡;　　在一定条件下，既能向正方向进行又能向逆方向进行的反应称为可逆反应。如果反应只能向一个方向进行，则称不可逆反应。;反应物;2KClO3→ KCl+3O2;　　可逆反应在进行到一定程度，会建立起一个平衡。反应开始时，反应物的浓度较大，正反应速率较大，逆反应速率较小；随着反应的进行，反应物的浓度不断降低，生成物的浓度逐渐增大。正反应速率逐渐减少，逆反应速率逐渐增大。;v逆;　　1. 只有在恒温下，封闭体系中进行的可逆反应才能建立化学平衡，这是建立平衡的前提。 　　2. 正、逆反应速率相等是平衡建立的条件。（ΔrG=0） 　　3. 达到平衡时各物质的浓度都不再随时间改变，这是建立平衡的标志。;　　4. 化学平衡是有条件的平衡，当外界条件改变时，正、逆反应速度要发生变化，原平衡受到破坏，直到建立新的平衡。; 在一定温度下，反应处于平衡状态时，生成物的活度以方程式中化学计量数为乘幂的乘积，除以反应物的活度幂的乘积等于标准平衡常数，采用符号K? 来表示。;　　a ：活度是将物质所处的状态与标准态相比后所得的数值。; 由于物质所处的状态不同，标准态定义不同，活度的表达式也不同。所以对不同类型的反应，K?的表达式也有所不同。;对气体反应：dD(g) + eE(g) ? fF(g) + gG(g);注意事项：;但对非水溶液反应，如有水生成或有水参加，必须写上。如：醋酸和乙醇的酯化反应: ;可见：(K1? )2 = K2? = (1/ K3? )2;平衡常数只是温度的函数，与反应物或产物的起始浓度（活度）无关。温度一定，无论反应起始浓度（活度）如何，也无论反应从那个方向开始进行，达平衡时， K?是定值。;ΔrG?只能用来判断化学反应在标准状态下能否自发进行。但是通常遇到的反应条件一般都是非标准状态，故应该用ΔrG而不是ΔrG? 来判断反应的方向。那么，ΔrG如何求算呢？范特夫等温方程ΔrG给出了的计算式。;对任一气体反应：dD(g) + eE(g) ? fF(g) + gG(g); 当反应达到平衡时，Q = K? 。此时，由于△rG =0，根据范特夫等温方程，可得：;【例】已知反应H2(g) + I2(g) ? 2 HI (g)在350K的标准平衡常数为8.20。求在此条件下反应自发的方向。;【例】在25℃时，反应： 2H2O2(g) → 2H2O(g) + O2 (g)的△rH?＝－211.5 kJ·mol-1，△rS?＝116.9J·mol-1K-1，设 △rH? 和△rS?不随温度改变，试计算反应在100℃时的K?。;平衡转化率 = ×100%;【例】已知反应 CO(g)+H2O(g) ?CO2(g)+H2(g) 在1123K时K? =1.0 ，现将2.0mol CO和3.0mol H2O(g)混合，并在该温度下达到平衡，试计算在这条件下CO的百分转化率。;多重平衡规则：如果某个反应可以表示为两个或多个反应的总和，则总反应的平衡常数等于各分步反应平衡常数之积。;【例】已知973K时下述反应：;第二节 化学平衡的移动;勒夏特里（Le Chatelier）平衡移动原理：假如改变平衡系统条件之一，如温度、压力或浓度，平衡就向减弱这个改变的方向移动。;【例】在下列平衡体系中：;范特夫等温方程：ΔrG = ΔrG? + RTlnQ;对任一化学反应 dD + eE = f F + gG;　　可见，增加反应物的浓度或减少生成物的浓度都会减小△rG，从而有利于正反应的自发进行。因此在可逆反应中，为了尽可能利用某一反应物，经常用过量的另一种反应物，或者不断将生成物从反应体系中分离出来，使平衡将不断向生成产物的方向移动，提高反应物的转化率。;【例】反应C2H4(g) + H2O (g)?C2H5OH(g)，在773 K时K?= 0.015，试分别计算该温度和1000 kPa时，下面两种情况下C2H4的平衡转化率：;若以P代表系统的总压力，则平衡时： ;若以P代表系统的总压力，则平衡时：;将有关数据代入;△rG =△rG?+RT lnQ;　　可见，增加反应物的分压或减少生成物的分压都会减小△rG，从而有利于正反应的自发进行。;△rG? ＝ －RT lnK? = △rH?－T△rS?;整理，得T 与K? 关系的重要方程式：;【例】试计算反应： CO2(g)+4H2(g)?CH4(g)+2H2O(g) ，在800 K时的K?。;S298? =[186.2+2×18