表面1-2013详解.ppt

国防科技大学航天科学与工程学院CFC重点实验室;绪 论 表面与界面基本定义 表面的能量状态 材料表面与界面的重要性 本课程的地位、作用及要求 本课程的内容 教材、主要参考书及文献;表面与界面基本定义;液-气界面 液-液界面 液-固界面 固-气界面 固-固界面; 一个薄层，对材料性能有重要影响； 多数情况下可视为忽略厚度的二维平面； ; This energy is known as the surface free energy. In the case of liquid interfaces, this energy is called surface tension. ;表面自由能;表面张力;表面张力：垂直作用在单位长度线段上的表面紧缩力或将物体表面增大一个单位所需作的功。 σ=力/总长度N/m表面能：恒温、恒压、恒组成情况下，可逆地增加物系表面积须对物质所做的非体积功称为表面能。 J/m2 =N/m???????? 液体：不能承受剪应力，外力所做的功表现为表面积的扩展，因此表面张力与表面能数量是相同的。 固体：能承受剪切应力，外力的作用表现为表面积的增加和部分的塑性形变，表面张力与表面能不相等。; ; ; ; ; ; ;1.1.1 表面的原子排列;（a）弛豫; ;NaCl晶体的理想结构;NaCl晶体的弛豫结构;原因：负离子间的排斥作用 负离子易被极化 结果：同一层的Na+离子、Cl-离子分成两个亚层，相距约0.26?，形成驰豫，有表面电矩。 特点：1）纵向弛豫；2）晶格常数变化；3）延伸一定范围;ZnO(0001)面上的晶格常数收缩约0.1-0.2? MgO (111)面上阴离子向外延伸3％，阳离子收缩1％ 面心立方(fcc)结构的(110)面存在较大的纵向驰豫，A1的(110)面，晶格偏离度达5-15％。;粉体成型困难;（2） 重构(reconstruction);Si(111)2×1的重构; 价键在表面处发生了畸变(如退杂化等) 情况比较复杂 目前没有很好的解释;热处理工艺有关：Au(100)面具有5×1结构，经800℃高温退火之后就变为1×1。 表面吸附有关：Pt(100)面是5×1结构，从25 ℃到熔点，表面吸附的是氧，这种结构是稳定的。当Pt表面吸附碳或碳氢化合物后，表面呈(1×1)结构。; 迭层原子也可以从内部分凝出来，这种现象又称偏析(segregation)。;外来原子在固体表面上可形成的结构; 惰性气体在金属表面上的吸附属于这一类，对温度很敏感，在低温下它们往往在表面上形成的密堆积的单层有序结构。 ; 化学吸附有更大的吸附热，吸附原子与衬底表面的原子间形成化学键。 ;1.1.2 清洁表面;2）清洁表面的获得; 许多过渡金属氧化物和钙铁矿结构，在电子轰击下，会使表面的氧逃逸而形成非化学计量表面。 ;清洁表面的获得;场离子显微镜(FIM)和钨针尖样品;钨针尖场离子显微镜(FIM) 照片 成像条件：20k, 7.4kV;针尖半球模型;FIM图像的解释;表面原子的排列方式虽然与体内有别，但通常仍作对称和周期性排列，常看成是二维格子 。 固体结晶学的有关概念在研究表面结构是仍然适用 适用的概念有：晶格、基矢、格子、点群、空间群、面间距等。 结晶学上的概念和规则，二维格子中都适用。但由于维数减少，相应的复杂性也减少，即点群(32→4)、空间群数(23→16)和布拉菲点阵(14 →5)。;3）清洁表面的描述; 一般来说， a1、a2与as1、as2 之间有一定的关系，若它们满足： as1＝pa1， as21＝qa2 则表示表面的基矢与衬底的基矢平行。此时表面晶格可表示为： R(hkl)p×q－D 式中：R—衬底材料符号； (hkl) —衬底平面的米勒指数；D —表面覆盖层或沉淀物的化学符号。; 实例： Si(111) 7×7－Si 含义：Si单晶表面原子晶格常数是体内（111）面上的7倍。 若表面原子与体