西北大学物理化学考研辅导精讲.ppt

物理化学辅导 王小芳 1.2 热力学第一定律 封闭系统的状态发生变化时，其内能增量等于系统从环境中吸取的热加上系统对环境所做的功。这就是热力学第一定律，其数学表达式为： dU δQ +δW （微分式） ?U Q + W （积分式） 热力学能（内能）U是系统的状态函数。内能的改变量只取决于系统状态变化的始终态，与变化途径无关。 用该式的Q的取号： 体系吸热，Q 0；体系放热，Q 0 。 W取号为： 环境对体系作功， W 0 ；体系对环境作功，W 0 。 功与热不是系统的状态函数，其数值大小与系统状态变化的途径有关。 功分为体积功和非体积功 或称其它功 两大类，分别以WV 和Wf表示。 无论是体积膨胀还是压缩，计算体积功的基本公式都是： δWV -p 外 dV WV -∫p 外 dV WV -p 外 V2 -V1 恒外压过程 WV -∫pi dV 无相变、无化学变化的可逆过程 WV ΔU 绝热过程，Wf 0 其中，p 外 是指体积变化过程中，系统必须对抗的外压力。 计算系统因温度变化而与环境发生的热交换公式为： δQV CV dT，δQp Cp dT 式中，CV、Cp是系统的定容热容和定压热容。 1.3 焓及等容、等压下的热 定义式： H Ｕ＋pV 由于U、p、V均是