10章 界面现象.ppt

*;界面相示意图 ;人们把粒径在1～1000nm的粒子组成的分散系统称为胶体(见第十二章)，由于其具有极高的分散度和很大的比表面积，会产生特有的界面现象，所以经常把胶体与界面现象一起来研究，称为胶体表面化学。 ;§10.1　界面张力 ;? ?引起表面收缩的单位长度上的力，单位为 N·m-1。; 恒温、恒压下的可逆非体积功等于系统的吉布斯函数变;所以; 3. 表面张力及其影响因素 ;（4）压力的影响;§10.2 弯曲液面的附加压力及其后果??;球形液滴(凸液面)，附加压力为:;弯曲液面附加压力Δp 与液面曲率半径之间关系;讨论：(1) 该形式的Laplace公式只适用于球形液面。 (2) 曲面内(凹)的压力大于曲面外(凸)的压力, Δp＞0。 (3) r 越小，ΔP越大；r越大，ΔP越小。 平液面：r →∞，ΔP→0（并不是 ? = 0）。 (4) ΔP永远指向球心。;当接触角0 ? 90o 时，;2.? 微小液滴的饱和蒸气压?开尔文(Kelvin)公式 ;所以有;3. 亚稳态及新相生成 (1) 过饱和蒸气;液体内部产生气泡所需压力： Pi = Pg+ P静+ΔP 由此所需的温度： Ti ＞T正常 因此很容易产生暴沸。;由于小颗粒物质的表面特殊性，造成新相难以生成，从而形成四种不稳定状态（亚稳态）： — 过饱和蒸气，过热液体，过冷液体，过饱和溶液;在固体或液体表面，某物质的浓度与体相浓度不同的现象称为吸附。产生吸附的原因，也是由于表面分子受力不对称。 dG = ? dA + A d?;1. 物理吸附与化学吸附;2. 等温吸附;吸附等温线: ;3. 吸附经验式——弗罗因德利希公式;4. 朗缪尔单分子层吸附理论及吸附等温式 ;吸附速率：;讨论：;Langmuir公式较好地解释了I类吸附等温线; 无法解释后四类等温线。 1938年布鲁诺尔(Brunauer)、埃米特(Emmett)和特勒(Teller)三人将朗缪尔理论扩展，提出了多分子层的吸附理论(BET公式) (请自学,P483) 。;?H 为某一吸附量下的吸附热，T, p 数据可由不同温度下的吸附等温线求出。;§10.4 固-液界面;润湿：固体表面上原来的气体被液体取代。 接触过程的 ?G 0。Gibbs函数降低越多，越易润湿。 ;（2）浸湿（immersional wetting）;沾湿 →浸湿→铺展，过程进行程度依次加难;由上式可知： ① 可用θ的大小用来判断润湿的种类和效果; ② 要使cosθ＞0（即θ＜90o)，须满足? s ? sl ; ? 杨氏方程只适用于平衡过程, 不适用于－?Gs 0 的铺展过程.;3. 固体自溶液中的吸附;(2) 自浓溶液中的吸附 吸附等温线一般为到U形或S形，为固-气吸附类 型中没有的。 ;恒温、恒压下， dT,pG = d(? ·A) = A·d? + ? ·dA 纯液体： ? 为定值，降低Gibbs函数的唯一途径是减少液体表面积 ； 溶液： ? 与组成有关， 可自发进行溶质在溶液表面的吸附而改变溶液 ? 。 溶液表面的吸附: 溶质在溶液表面层中的浓度与在溶液本体中浓度不同的现象.;Ⅰ: c?，? ?，称为表面惰性物质 在表面发生负吸附。 无机酸、碱、盐、多羟基化合物等。;Γ ?? 溶质在单位面积的表面层中的表面过剩量或表面吸附量(mol?m-2)。 c ?? 溶质在溶液本体中的平衡浓度（或活度）。;证明： 设 n0,1 ，n0,2 为溶剂、溶质的总的物质的量。 Gibbs将气液相分界面ss? 定在hs高度处，正好使 溶剂的吸附量： ?1 = n0,1 – c1hs As = 0 而溶质吸附量： ?2 = n0,2 – c2hs As;对恒温、恒??下二元系统，下面方程对表面成立：;去掉脚标，得 Gibbs 吸附等温式;3. 表面活性物质在吸附层的定向排列 ;实验表明：许多长碳链化合物的横截面均为0.205nm2 ,说明饱和吸附时，分子是直立在表面的。;(1) 表面活性剂的分类 ;（2）表面活性剂的基本性质;? ;表面活性剂的许多性质在cmc处发生转折，如电导率，渗透压、去污能力