8配位化合物总汇.pptVIP

8.1.1 定义 definition 8.1.2 组成 composition 8.1.3 类型 types 8.1.4 命名 nomenclature ● 形成体 M 有空轨道，配位体 L 有孤对电子，形成配位键 M?L ● 形成体 中心离子 采用杂化轨道成键 ● 杂化方式与空间构型有关 磁 性：物质在磁场中表现出来的性质. 顺磁性：被磁场吸引 n 0 , μ 0，如O2, NO, NO2. 反磁性：被磁场排斥 n 0 , μ 0. 铁磁性：被磁场强烈吸引. 例：Fe，Co，Ni. 磁 矩： μ [n n+2 ]1/2 B.M. 玻尔磁子. ● 在配合物中，中心离子M处于带电的配位体L形成的静电场 中，二者完全靠静电作用结合在一起 ● 晶体场对M的d 电子产生排斥作用，使M的d 轨道发生能级 分裂 ● 分裂类型与化合物的空间构型有关 ● 晶体场相同，L不同，分裂程度也不同 3 影响?的因素 中心离子, 配位体, 晶体场 ● 中心M离子：电荷Z增大， ?o增大；主量子数n增大， ?o增大 四面体场 4.45 Dq CoCl4 的 D 3100cm-1 八面体场 10 Dq Fe CN 6 的 D 33800cm-1 正方形场 17.42 Dq Ni CN 4 的 D 35500cm-1 排布原则 : ● 能量最低原理 ● Hund规则 ● Pauli不相容原理 电子成对能 P ：两个电子进入同一轨道时需要消耗的能量 强场：?o P 弱场：?o P ● 定义: ● 影响CFSE的因素 1 形成体在中间，配位体围绕中心离子排布 2 配位体倾向于尽可能远离，能量低，配合物稳定 8.4.1 热力学稳定性和动力学稳定性 8.4.2 配合物的生成与配位反应 8.4.3 配合物形成时的特征 4 八面体场中心离子的d 电子分布 ? [Co CN 6]3- [CoF 6] 3- ?o /J 67.524 ×10-20 25.818 ×10-20 P/J 35.250 ×10-20 35.250 ×10-20 场 强 弱 Co3+的价电子构型 3d6 3d6 八面体场中d电子排布 t2g6 eg0 t2g4 eg2 未成对电子数 0 4 实测磁矩/B.M 0 5.62 自旋状态 低自旋 高自旋 价键理论 内轨型 外轨型 杂化方式 d2sp3 sp3d2 八面体场中电子在t2g和eg轨道中的分布 1 2 3 2 1 d1 d2 d3 d8 d9 d4 d5 d6 d7 4 5 4 3 2 1 0 1 高 自 旋 低 自 旋 只有一种排列 八面体Co Ⅱ 配合物的磁矩为4.0 μB，试推断其电子组态. Solution d7 Co Ⅱ 配合物可能有两种组态:t2g5eg2（3个未成对电子，高自旋）和t2g6eg1 （1个未成对电子，低自旋），相应的自旋磁矩分别为3.87和1.73 μB 。根据题目给出的信息，该配合物应为高自旋t2g5eg2组态。 Example 3 d 电子从未分裂的d 轨道进入分裂后的d 轨道，所产生的总能量下降值. 5 晶体场稳定化能 crystal field stabilization energy,CFSE CFSE -4n1+6n2 Dq + m1-m2 P ● CFSE的计算 CFSE n1Et2g+n2Eeg+ m1-m2 P n1 -4Dq +n2 6Dq + m1-m2 P -4n1+6n2 Dq+ m1-m2 P ▲ d 电子数目 ▲ 配位体的强弱 ▲ 晶体场的类型 弱 场 强 场 电子对数 电子对数 d n 构型 m 1 m 2 CFSE 构型 m 1 m 2 CFSE d 1 d 2 d 3 d 4 d 5 d 6 d 7 d 8 d 9 d 10 0 0 0 0 0 1 2 3 4 5 0 0 0 0 0 1 2 3 4 5 - 4 Dq - 8 Dq - 12 Dq - 6 Dq 0 Dq - 4 Dq - 8 Dq - 12 Dq - 6 Dq 0 Dq 0 0 0 1 2 3 3 3 4 5 0 0 0 0 0 1 2 3 4 5 - 4 Dq -