物理化学及实验_褚莹_第十章界面现象.pptVIP

第十章 界面现象 10.2.2 毛细管现象 在饱和吸附时， ，则 分子的截面 分子的长度 10.4 液体对固体的润湿作用 10.5 表面活性剂及其作用 10.6 气体在固体表面上的吸附 3. 洗涤作用 洗涤是指用表面化学的方法将固体表面的污垢清除的过程。 洗涤剂的作用就是降低了 及 。 [思考题] 请查阅有关资料，学习表面活性剂的发泡、矿物浮选、乳化等其他作用。 10.6.1 气固吸附的基本概念 1. 气固吸附 吸附的原因：剩余力场。 应用实例：冰箱除臭剂；硅胶干燥剂；色谱分离；气固催化；糖水脱色等。 2. 吸附的类型 表10.7 物理吸附与化学吸附的比较 较慢,温度升高速率加快 较快,且不受温率影响 吸附速率 单分子层 单分子层或多分子层 吸附分子层 比较稳定,不易解吸 不稳定,易解吸 吸附稳定性 有选择性 无选择性 吸附选择性 较大,近于化学反应热 较小,近于液化热 吸附热 化学键力 范德华力 吸附力 化 学 吸 附 物 理 吸 附 3. 吸附平衡与吸附量 吸附 脱附 在达到吸附平衡时，单位质量的吸附剂所吸附气体物质的量（常用标准状况下所占体积）称为吸附量。 或 4. 吸附曲线 （1）吸附等温线：T 常数，q f p 图10-18 五种类型的吸附等温线 Ⅰ：无机盐等。 Ⅱ：醇、酮、醛、酸、酯等，称表面活性物质。 Ⅲ：表面活性剂，如 等。 两个经验规则： （1）特劳贝 规则： ① ② （2）希什科夫斯基 经验式： 同系物的 值相同，脂肪酸类 ； 。 [思考题] 试由 经验式导出 规则。 提示：当 1，则 10.3.2 溶液的表面吸附 1、表面吸附 降低自由能的途径： （1）缩小表面积A（纯液体） （2）降低表面张力 （溶液） 正吸附 负吸附 2、吉布斯 吸附公式 对多组分两相体系中的表面相： 等温等压下： 积分，得 微分，得 因此表面相的公式为： 由溶剂1和溶质2组成的二组分体系： 其溶液本体： 吸附平衡时： 定义溶液的表面吸附量 又因 def 例： 对稀溶液： （1）若 ，则 ，正吸附 （2）若 ，则 ，负吸附 （1）若 ，则 ，正吸附 （3）若 ，则 ，无吸附 3、表面吸附量与溶液浓度的关系 （1）当c K 时，则 （2）当c K 时，则 [练习题] 试导出： ，此式相当于吸附等温式。并可改写成如下线性方程： 图10-10 溶液吸附等温线 10.3.3表面活性剂分子在两相界面上的 定向排列 图10—11 表示活性分子在表面层的定向排列 10.3.4 液体的铺展 设 A、B为不相溶的液体，当把液体B滴到液体A的表面时，可能发生两种情况： 铺展 不铺展 定义铺展系数 def （1）若 ，即 ，铺展； （2）若 ，即 ，不铺展。 [思考题] 利用铺展系数 判断液体B在液体A上能否铺展时，为何不考虑 与 之间的夹角？ 10.3.5 不溶性表面膜 1765年，富兰克林观察到油滴铺展在水面上时，形成了厚度约为的油膜，相当于一个分子的厚度。称之为单分子膜或不溶性表面膜。 展开的膜能对水面上的漂浮物产生推动力： 自由松懈状态 张紧 膜对单位长度漂浮物所施的力称为表面压 ： 纯水 油膜 dx 侧面图 纯水 表面压 可由朗格缪尔（Lang muir）膜天平测定： 图10-13 膜天平示意图 A. 盛水的长盘 B. 扭力天平 C. 滑尺或障片 D. 浮片 [练习题] 在表面浓度较低时， 。试根据Gibbs吸附公式导出表面膜分子的二维理想气体方程： 。 润湿是液体与固体接触时发生的一种界面现象。 10.4.1 粘附功、浸湿功和铺展系数 粘附 浸湿 铺展 1. 粘附 定义粘附功-Wa 液体粘附的条件。 对两个相同液面转变为一个液柱的过程： 内聚功 2. 浸湿 浸湿功： 液体浸湿的条件： 3. 铺展 铺展系数： 液体铺展的条件： 10.4.2 接触角 图10-15 接触角与各表面张力的关系 在g、l、s三相交界处液体受到三个表面张力的作用，平衡时满足： 杨氏（T.Young）方程 润湿判据： （1） ，润湿。 ，完全润湿。 （2） ，不润湿。 ，完全不润湿。 [练习题] 试根据T. Young方程导出： [思考题] 试列举润湿作用在实际生活中的应用。 10.5.1 表面活性剂的分类 表面活性剂是由亲水基团和亲油基团组成的两亲性分子。 按化学结构分类： （如下表所示：） 10.5.2 表面活性剂的HLB值 格里芬 Griffin 定义了亲油亲水平衡值： 例如：石蜡的　　　　，聚乙二醇 —　　　　— 的　　　　。计算聚氧乙烯（5）十八醇醚 ： 10.5