2010.3 卤素的通性、单质和卤化氢 - 副本.ppt

* * 第一节课内容完，内含一个大面积的超链接；雾链接到氯气的化学性质 * * * * * * * * 或：c HF 浓度增大，有H2F2缔合分子存在。 H2F2 H+ + HF2- H2F2的酸性大于HF。 综上所述，稀的HF是弱酸，在水溶液中随着HF浓度的增大，酸性增强，当浓度大于5 mol·L-1时，氢氟酸便是一种相当强的酸。〔在很浓的HF水溶液（＞5mol/L时，5～15mol/L）中则成为强酸，而液态HF则是一种超强酸。〕 为什么很浓的HF水溶液是强酸？ Question Solution [F······ H······ F]? 因为 F- 有很强结合质子的能力，与未电离的 HF 之间以氢键的方式结合，生成很稳定的 HF2-： HF + F- HF2- 从而有效地降低了溶液中的 F- 浓度，促使原来存在的HF + H2O H3O+…..F- H3O+ + F-向右移动,HF 的电离度增大,因而当 HF 水溶液很浓时（5~15mol·L-1），就变成了强酸。 * * 稀溶液： HF aq H+ aq +F- aq ，298K时 3.53×10-4 ① HF+F- HF2- K 5 ② 浓溶液： 2HF H+ + HF2- ③ K3 × K 1.75×10-3 2HF+H2O H3O++HF2- * 4、氢氟酸的特殊性质 　　氢氟酸的另一个特殊性质是它能与二氧化硅或硅酸盐反应生成气态SiF4 SiO2+4HF SiF4?+2H2O CaSiO3+6HF＝CaF2+SiF4?+3H2O 　　利用这一特性，氢氟酸被广泛用于分析化学上来测定矿物或钢板中SiO2的含量。用于在玻璃器皿上刻蚀标记和花纹。 与其他的氢卤酸不同，氢氟酸是相当弱的酸，在稀溶液中发生电离： 在不太稀的溶液中，氢氟酸是以二分子缔合 HF 2形式存在的： H2F2 H++HF2－ F–+HF HF H++F－ HF2－ Ka 3.53×10–4 Ka 5 SiO2 +4HF 2H2O+SiF4 ↑ CaSiO3+6HF CaF2+3H2O+SiF4↑ 氢氟酸具有与二氧化硅或硅酸盐（玻璃的主要成分）反应生成气态的SiF4特殊性质： * 思考：氢氟酸可以用玻璃瓶盛吗？盐酸呢？为什么？ * SiO2 s + 4HF g SiF4 g + 2H2O g ΔrG ? - 80 kJ·mol-1 原因：Si-F键能大（- 590 kJ·mol-1） SiO2 s + 4HCl g SiCl4 g + 2H2O g （×） HF aq 、NH4F均要用塑料瓶保存。 ？ F-Si键能大； F-Si键中存在反馈的p-d?键； Cl-Si之间不存在此性质； 思考题：制备HF可以在下列哪种器皿中进行？ A 铅 B 铁 C 玻璃 D 陶瓷 E 铂 氢氟酸可以盛入铅、橡胶，聚乙烯或石蜡中， HF l 是强的离子溶剂: b. BF3 + 2HF BF4- + H2F+ SbF5 +2HF SbF6- + H2F+ HF aq 实际上是中等强度的酸，它含有H2F3- ，H3F4- ，……HnFn+1-等离子，在溶液中达到平衡。 * * 二、卤离子的还原性 还原能力从HF至HI增强，氧化型的氧化能力减弱. 卤离子的还原能力按F- Cl- Br- I-的顺序依次增强。 从电极电势上看： F2+2e- 2F-， F2/F- 2.87V； Cl2+2e- 2Cl-， Cl2/Cl- 1.36V； Br2+2e- 2Br-， Br2/Br- 1.07V； I2+2e- 2I-， I2/I- 0.54V； 氧化型的氧化能力从 F2 到 I2 依次减弱， 还原型的还原能力从上到下依次增强。 即还原能力为：I- Br- Cl- F- * 氢碘酸在常温时可被空气中氧气氧化： 4HI aq +O2 ═ 2I2 + 2H2O，4H++4I-+O2 2I2+2H2O HBr aq 不易被空气氧化，和氧的反应进行得很慢； 4 HBr +O2 ═ 2 Br2 + 2 H2O（慢） 盐酸HCl不被空气氧化，在强氧化剂（如KMnO4，MnO2，K2CrO7等）作用下可以表现出还原性； 16HCl+2KMnO4 ═2 KCl +2MnCl2+8 H2O+5 Cl2↑ 而氢氟酸没有还原性。HF找不到能氧化它的氧化剂。 * 实验事实： NaCl 晶 + H2SO4 浓 NaHSO4+HCl↑ 2NaCl 晶 +H2SO4 浓 Na2SO4+2HCl↑ 2NaBr 晶 +3H2SO4 浓 Br2↑+SO2↑+2NaHSO4+2H2O 8KI 晶 +9H2SO4 浓 → 8KHSO