第15、16章 气相色谱法.ppt

第二章 气相色谱法;§2-1 色谱法引论;是利用混合物不同组分在固定相和流动相中分配系数(或吸附系数、渗透性等)的差异，使不同组分在作相对运动的两相中进行反复分配，实现分离的分析方法。;? 色谱法的分类;根据固定相的外形分;根据分离机理 可分为;二 色谱流出曲线及有关术语;(一）保留值－定性;2 保留时间tr;4 死体积V0;7 相对保留值ri,s;(二）峰高与峰面积－定量;1 根据色谱峰的个数，可判断样品所含的最少组份数。 2 根据色谱峰的保留值，可以进行定性分析。 3 根据色谱峰的面积或峰高, 可以进行定量分析 4 色谱峰的保留值及其区域宽度是评价色谱柱分离效能的依据 5 色谱峰两峰间的距离，是评价 固定相（或流动相）选择是否合 适的依据。;;(一）分配系数K和分配比k;组分一定时，K主要取决于固定相性质 组分及固定相一定时,温度增加,K减小 试样中的各组分具有不同的K值是分离的基础 选择适宜的固定相可改善分离效果;2 分配比(容量因子)k;;3 分配系数K与分配比k的关系;*;*;假设单位质量m=1、k=1;*;理论塔板数;有效塔板数;*;*;*;*;1) 涡流扩散项A;2) 分子扩散项B/u(纵向扩散项);*;3) 传质阻力项Cu;?液相传质阻力;4) 流动相线速度对板高的影响;*;例1：已知一色谱柱在某温度下的速率方程的A=0.08cm; B=0.65cm2/s; C=0.003s, 求最佳线速度u和最小塔板高H. ;四 分离度;R=1.5 完全分离;五 基本色谱分离方程式;;;分离度与k、n及 的关系;1) 各组分的分配系数必须不同。这一条件通过选择合适的固定相来实现。 2) 区域扩宽的速度应小于区域分离的速度，即色谱柱的柱效要高。 3) 在保证快速分离的前提条件下，色谱柱应足够长。; ;§2-2 气相色谱实验技术;载气系统;（一）载气系统;（二）进样系统;取样位置 试样导入色谱柱;;（三）分离系统(色谱柱);1 气液色谱固定相;?对载体的要求;? 担体的表面处理;2) 固定液－高沸点的有机化合物 ;? 组分与固定液分子间的相互作用;? 固定液的相对极性P;? 固定液的选择原则－“相似相溶”;固定液;2 气固色谱固定相;分离测定有机物中的痕量水;(四) 检测系统;?载气对热导检测器灵敏度的影响;??影响热导检测器灵敏度的因素;2 氢火焰离子化检测器 (FID) ;? 适用范围 含碳有机化合物;3 电子捕获检测器 (ECD) ;?电子捕获机理;饮用水中三卤甲烷色谱图;4 火焰光度检测器 (FPD) ;?响应机理;三 九 一 一;5 质谱检测器;6 原子发射光谱检测器;二 色谱分离操作条件的选择;2. 载气及其线速的选择;3. 柱温的选择;柱温应控制在固定液的最高使用温度和最低使用温度范围之内。 使最难分离的组分有尽可能好的分离前提下，采取适当低的柱温，但以保留时间适宜，峰形不拖尾为度。 柱温一般选择在组分平均沸点左右。 组分复杂，沸程宽的试样，采用程序升温。;程序升温50~250℃， 8℃/min; 4. 进样量的选择 ;§2-3 气相色谱分析方法及应用;2 用经验规律和文献值定性;(2) 相对保留值;(3) 保留指数;例：乙酸正丁酯在阿皮松L柱上的流出曲线如下图所示。由图中测得调整保留距离为：乙酸正丁酯310.0 mm，正庚烷174.0 mm，正辛烷373.4 mm。求乙酸正定酯的保留指数。;3 联机定性;总离子流色谱图;?GC/AES(气相色谱－原子发射光谱);4 几种方法联合定性;二 定量分析;单位峰面积(或单位峰高)的组分的量;2 常用的几种定量分析方法;组分;(2)外标法(校准曲线法);(3)内标法;;例: 测定二甲苯氧化母液中乙苯和二甲苯含量，采用??标法。称取试样1500 mg，加入内标物壬烷150 mg，混合均匀后进样，测得如下数据：;解：;三 应用;（二）化学研究中的应用