第二章 PVT-3.pptVIP

§2.5 真实气体混合物PVT关系 §2.5.1 真实气体混合物的PVT §2.5.2 虚拟临界常数法 §2.5.3 混合规则 §2.5.1 真实气体混合物的PVT 1、纯物质与混合物 世界上有105无机物，6x106有机物，只有100种纯物质的热力学数据研究比较透彻。 化工生产中遇到的多数是多组分的真实气体混合物，种类繁多，数据难测。 2、真实气体PVT性质的获取 纯物质： PVT实验数据+EOS 混合物：利用混合规则从纯物质的PVT信息求取混合物的PVT信息 3、真实气体混合物的非理想性 纯气体的非理想性 混合作用的非理想性 4、研究思路 查出每一个纯物质的Tc、Pc， 选定混合规则 计算虚拟临界特征数据 计算PVT性质（用与计算纯物质同样的方法） §2.5.2 虚拟临界常数法 1、虚拟临界常数法是将混合物看成一个虚拟的纯物质，从而将纯物质对比态原理的计算方法用到混合物上。 2、混合物虚拟临界特征参数的计算（与组成有关） §2.5.3 混合规则 1、EOS首先是针对纯物质提出的。 2、只要把混合物看成一个虚拟的纯物质，算出虚拟的特征参数，并将其代入纯物质的状态方程中，就可以计算混合物的性质了。 3、因此计算混合物虚拟特征参数的混合规则是计算混合物性质中最关键的一步。 4、混合规则是指用纯物质性质来预测或推算混合物性质的函数式。 5、混合规则的建立可以得到理论指导，但是目前尚难以完全从理论上得到混合规则。 §2.5.3 混合规则 §2.5.2 虚拟临界常数法 3、混合物的virial方程 （2）一般解题步骤 例6:在 323.15K，6.08x107kPa下由0.401（摩尔分数）的氮和0.599 （摩尔分数）的乙烯组成混合气，试由下列各方法求混合气的体积： 1）理想气体定律；2）Kay规则。从实验得到Z 1.40。 4.混合物的RK方程 当RK方程用于混合物时，只要把RK中的参数a,b用混合物a,b来代替，即可计算 （2）一般解题步骤 查 2.6 液体的P-V-T性质 与气体相比： 摩尔体积容易测定； 除临界区外，压力与温度对液体容积性质影响不大； 体积膨胀系数和压缩系数的值很小，几乎不随温度压力变化。 2.6.1 饱和液体摩尔体积 2.6.1 饱和液体摩尔体积 2.6.2 Lydersen等提出普遍化关联式计算液体摩尔体积 总结1 1、P-V-T相图是EOS的基础，必须掌握相图上和点、线、面，相关概念，相互关系。 单相区（V，G，L，S） 两相共存区（V/L，L/S，G/S） 饱和液相线（泡点线） 饱和汽相线（露点线） 过热蒸汽 过冷液体 临界点（ Tc、Pc、Vc 临界等温的数学特征 超临界流体（T Tc和P Pc） 泡点、露点，等温线（T Tc、T Tc、T Tc ） 总结3 3、状态方程（EOS）的基本用途是P-V-T计算，但更大意义在于作为推其它性质的模型； 立方型状态方程由于形式简单，计算方便受到工程上的重视，特别是SRK和PR由于适用汽液两相，能用于汽液平衡； 多常数方程在使用范围和计算准确性方面有优势； 应用时应根据实际情况和方程特点选择。 总结4 4、对应态原理：在相同对比温度、对比压力下，任何气体或液体的对比体积（或压缩因子）是相同的。 意义：由于对应态原理的计算更接近于事物的本质，因此流体的性质在对比状态下更便于比较和预测。 对比态原理的理念在化工热力学中占有重要位置。存在着对应态关系的不仅有Z性质，还有其它对比热力学性质。但Z是最基本的，是推算其它性质的模型。 三参数对比态原理：三参数——Tr,Pr, ? 了解方程的特点和应用范围，学会根据实际情况选择方程。 总结5 5、真实气体混合物PVT关系的研究思路是将混合物看成一个虚拟的纯物质，得到虚拟特征参数后即可用对比态原理的普遍化方法解之。 （因为普遍化方法只与对比态温度、对比态压力有关，而与物质本身无关） 方法混合规则是计算混合物性质中最关键的一步。 虚拟临界常数法和普遍化压缩因子图法有所不同。 6、液体摩尔体积 饱和液体摩尔体积 1. Kay规则 虚拟临界常数法用的即是Kay规则 式中Tcm ，Pcm为虚拟临界温度和压力; yi为组分i的摩尔分数; Tci， Pci为组分i的临界温度和压力。 T, P Trm Prm 查图或计算 Zm P，V，T 具体计算过程如下： T, P Trm Prm 查图或计算 Zm P，V，T 2. 二次型混合规则 例：二元系有 令Q11 Q1，Q22 Q2，Q21 Q12 Qm是指混合物的性质，如Tc , Pc ,Vc , ? 若取算术平均值 若取几何平均值 2. 二次型混合规则 分子大小的参数 分子能量的参数 用的是二次型混合规则 对于二元体系： 对单组分气体 Z＝１＋BP/RT （