结构化学第六章1.pptVIP

第六章配位化合物的结构和性质;概念： 配位化合物——简称配合物，又称络合物，是一类含有中心金属 原子（M）和若干配位体（L）的化合物（MLn）。;水合硫酸铜; 很多金属离子都是以配位化合物的形式存在的，利用这些 可以进行溶解、沉淀和萃取。;6.1.1 配位体;4. π键配位体——含有π电子的烯烃、炔烃、芳香烃等类不饱和 烃分子也可作为配位体。这类配位体有露在分子骨架外部的成键 的π电子和空的反键轨道存在。;杂化轨道和配位化合物的结构;2.晶体场理论——是静电作用模型，把中心离子（M）配位体（L） 的相互作用看作类似离子晶体中正负离子的静电作用。当L接近M 时，M中的d轨道受到L负电荷的静电干扰作用，使原来能级简并的 d轨道发生分裂。按微扰理论可计算分裂能的大小，因计算较繁， 定性地将配位体看作按一定对称性排布的点电荷与M的d电子云产 生排斥作用。??于d轨道分布的特点，在晶体场中原来5个能级简并 的d轨道能级发生分裂，引起电子排布及其他一系列性质的变化。;3.分子轨道理论——配位化合物的分子轨道理论是用分子轨道理 论的观点和方法处理金属离子和配位体的成键作用。在描述配位 化合物分子的状态时，是用M的价层电子波函数ΨM和配位体L的 分子轨道ψL组成离域分子轨道ψ;6.2 配位场理论;ML6八面体场的分子轨道;;配位化合物分子轨道能级图;6.2.2 八面体场的分裂能; 若只看配位体L中直接配位的单个原子，Δ0值随原子序数增大而 减少，次序为;（2）对一定的配位体，Δ0值随M不同而异，其大小次序为;;6.2.3 配位场稳定化能有配位化合物的性质;若选取t2g和eg*能级的权重平均值作为能级的零点，即;; 所谓成对能，是指自旋平行分占两个轨道的电子被挤到同一 轨道上自旋相反，这两种状态间的能量差。;1.离子水化热和MX2的点阵能;2.离子半径;3.Jahn-Teller效应;6.2.4 配位化合物的热力学稳定性;各种配位体场条件下，金属d轨道能级的分裂情况