未完的毕业论文 丁乔.docVIP

草甘膦的合成与分析 PAGE 6 毕业论文 题目 草甘膦的合成与分析 姓 名 丁乔 所在系部 应用化学系 专业班级 工业分析与检验 指导教师 钟开龙 2014 年4 月  草甘膦的合成与分析 草甘膦(glyphosate)是20世纪70年代由美国孟山都公司开发的一种灭生性除草剂。 经过几十年发展，草甘膦仍然是世界上使用量最大、效果最为显著的除草剂。 它具有高效、低毒、广谱、在环境中易于降解、在动物和水生生物体内不积累、无“三致”的特点，符合世界农药产业发展方向，是全球最受欢迎的绿色农药[1]。 随着世界抗草甘膦转基因作物迅速推广，草甘膦用量将迅速增长，业内专家预测在未来相当长一段时期内，仍无法开发出比草甘膦综合性能更加优异的除草剂，因此开发新草甘膦生产工艺具有重要的现实意义。 目前工业上草甘膦的制备方法有甘氨酸法和亚氨基二乙酸法(IDA法)[2]。 甘氨酸法是以甘氨酸为原料经反应制得草甘膦，该工艺设备较复杂，能耗较高，副产物及母液较难处理。 目前我国草甘膦的生产大部分采用甘氨酸法。 亚氨基二乙酸法又称IDA法，它是先以IDA与甲醛、亚磷酸反应制得双甘膦，再将双甘膦氧化制备草甘膦，该方法工艺条件比较缓和，设备要求不高，产品收率较高，经济效益较好，以孟山都公司为代表的外国生产商主要采用IDA工艺。 将双甘膦氧化制备草甘膦的常用方法有过氧化氢(双氧水)氧化法、浓硫酸氧化法及空气氧化法等[3-4]。 目前我国普遍采用过氧化氢氧化法，即以双氧水为氧化剂，钨、钒、铁等金属盐为还原剂氧化双甘膦制备草甘膦，该工艺中催化剂钨、钒、铁等留在母液中难以分离，直接用于制备10%草甘膦铵盐水剂作为商品出售，实际上是将这些污染物向环境转移[2]。 鉴于此，国家农业部规定2010年起禁止生产10%含量的草甘膦水剂， 要求作为商品的草甘膦含量不能低于30%，在目前的工艺技术条件下，采用过氧化氢工艺难以将母液浓缩到30%。 因此各生产厂家都在积极探索新的生产工艺[5-6]。 氧气氧化法则是在催化剂(活性炭、钯碳)存在下，将双甘膦加压氧化制备草甘膦[4-5]，氧气氧化法产品收率较高(一般大于92%，比过氧化氢氧化法高5~7个百分点)，副产物少，三废少，母液后处理简单。 可以制备含量大于30%的水剂产品。 国外工业化生产主要采用氧气氧化法[7-8]。 氧气氧化法的技术关键是催化剂的选择及工艺技术参数的控制[9]。 本文研究活性炭作催化剂，加压条件下，氧气氧化双甘膦制备草甘膦的反应工艺条件。 1 实验部分 1.1 拟采取的研究方法与实施方案 双甘膦(工业品，含量≥98%)，工业氧气，GHS型强磁力回转搅拌高压反应釜，活性炭(工业品，比表面积≥1 000 m2/g)，氨水(分析纯)，SHIMADZU高压液相色谱(SPD-20A)。 1.2 草甘膦的合成 在活性炭催化条件下，氧气氧化双甘膦合成草甘膦： 副反应： 将一定配比的双甘膦、水、活性炭混合均匀，放入高压反应釜中，搅拌下升温至一定温度，通入氧气，控制一定的压力，恒温恒压后反应一段时间后，停止加热，卸压，冷却至室温，打开反应釜，加入氨水，使产品全部转化为铵盐水溶液，过滤除去活性炭，得澄清透明溶液，用高压液相色谱测定滤液中草甘膦铵盐的浓度，计算草甘膦收率。 1.3 草甘膦的液相色谱分析 参考GB/T 20684-2006草甘膦水剂[10]，将本实验色谱条件定为流动相：0.001 mol/L磷酸二氢钾溶液，用磷酸调节pH值为2.2，过滤，超声脱气；流速：0.8 mL/min；检测波长：195 nm；柱温：室温；进样体积：20 μL；保留时间：草甘膦约6 min，双甘膦约10 min。 液相色谱图见图1、2