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第六章 稳定同位素地球化学;第五章 稳定同位素地球化学;第一节 基本概念及分馏机理;基本概念;Oxygen; 8 protons
8 neutrons;18O;;;13C and 12C abundances ;Other Stable Isotopes;Element;2、同位素效应及其分溜
同位素效应-由于不同同位素的造成分子的质量差,这种质量差会引起该分子在物理和化学性质上的差异。
同位素分溜-是指在一系统中,某元素的同位素以不同的比值分配到两种物质或物相中的现象。;3.同位素分溜系数α;;Delta - permil: d - ‰;5.千分分溜(1000lnα)和同位素分溜值Δ
;第一节 基本概念及分馏机理;二、稳定同位素分溜机理;同位素交换反应分类:
同位素分子变种之间的歧化反应:同种化学分子的不同同位素分子间的交换
H2+D2?2HD;H2O+D2O?2HDO
简单的同位素交换:同位素在不同分子间的交换
DCl+HBr?HCl+DBr
复杂的同位素交换:在不同的分子间进行反应,每种分子又因歧化反应,又有不同的同位素分子。
如氨(NH3、NH2D、NHD2)与水(H2O、HDO、D2O)
;同位素交换反应的特点
同位素交换反应是可逆的
反应前后的分子数和化学组成都不发生改变,只有同位素浓度在组分间发生改变;
同位素交换反应的热效应小,比化学反应的热效应小2-4个数量级,因此,同位素交换反应基本是恒温下进行的;
平衡常数(K)是温度的常数,但由于热效应趋于0,平衡常数变化很小,当T趋于无穷大时,K≈1。
;平衡常数和分溜系数的计算
根据同位素交换反应的同位素分子浓度计算
热力学方程计算
lnK=-ΔG°/RT
;影响同位素平衡分馏的主要因素:
温度
如理想气体间同位素分溜系数随温度变化近似下列公式:
lnα?1/T2
lnα?1/T
化学键性质
一般,离子电位高和原子质量小的离子所形成的键具有高的振动频率,重同位素优先富集在较强的化学键中。
结构不同的影响:重同位素富集在比较紧密堆积的或者有序度高的结构中;
同一矿物中的不同键合位置中,化学键的强度相差愈大,同位素分馏也愈显著;;二、稳定同位素分溜机理;;;二、稳定同位素分溜机理;;三氧图;;第二节 同位素地质温度计;一、基本原理;Temperature dependence of α;;二、分溜方程的建立;三、同位素平衡的判别;三、同位素平衡的判别;三、同位素平衡的判别;三、同位素平衡的判别;四、同位素测温方法和常用的测温方程;四、同位素测温方法和常用的测温方程;四、同位素测温方法和常用的测温方程;四、同位素测温方法和常用的测温方程;四、同位素测温方法和常用的测温方程;四、同位素测温方法和常用的测温方程;第五章 稳定同位素地球化学;第三节 氢、氧同位素地球化学;
1.氢和氧的基本性质
(?A/A)D/H = 100%
(?A/A)O18/16 = 12.5%
H,99.985; D,0.015%
16O,99.756%; 17O,0.039%; 18O,0.205%;Oxygen Isotopes;Oxygen Isotopic Ratios;;同位素地球化学基础;同位素地球化学基础;同位素地球化学基础;同位素地球化学基础;同位素地球化学基础;同位素地球化学基础;同位素地球化学基础;同位素地球化学基础;同位素地球化学基础;第三节 氢、氧同位素地球化学;不同地质储库的H、O同位素组成;不同地质储库的H、O同位素组成;第三节 氢、氧同位素地球化学;三、H、O同位素的地质应用;1、地幔H、O同位素组成的不均一性的意义;三、H、O同位素的地质应用;氧同位素异常;三、H、O同位素的地质应用;3、岩浆岩 热液蚀变与水-岩相互作用;三、H、O同位素的地质应用;4、超高压变质岩的H、O同位素组成及其地球动力学意义;三、H、O同位素的地质应用;5、成矿热液的H、O同位素示踪;三、H、O同位素的地质应用;Comparison with other high resolution record;第五章 稳定同位素地球化学;第四节 碳同位素地球化学;第四节 碳同位素地球化学;
自然界中的碳同位素
12C = 98.89%
13C = 1.11%
;一、碳同位素组成与分馏;1. 碳同位素的分馏反应:
氧化-还原反应:
CH4 +2H2O = CO2+4H2
? = 1.010-1.035
光合作用:
6CO2 +6H2O = C2H12O6+6O2
有机物中将富集12C (?13C =-25%o);同位素交换反应
13CO2(气) +12CO32-(液) = 12CO2(气) +13CO32-(液)
? = R13/12(液)/R13/12(气)=1.012
一
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