第6章不溶性单分子膜技巧.ppt

第6章 不溶性单分子膜; 膜材料、制膜技术和膜技术的应用迅速发展，其中以膜分离为主的膜和膜应用是一种新颖分离技术，它将对工业技术改造起着重要的战略作用。 许多国家相继开展了这方面的研究和开发作，并取得明显的经济效益，1990年的国际膜市场达77.92亿美元，1990年世界分离膜的从产值已达22亿美元，并以年递增12％－14％的速度继续发展。; 自50年代开始建立膜工业以来，每年都有一种新的膜工艺得工业应用。50年代开发了微滤膜和离子交换膜，60年代是反渗透膜，70年代使用了超滤膜， 80年代发展了体分离膜应用，90年代为渗透汽化膜。膜分离与其它过程相结合的杂化膜过程，也得到重视和发展。;LB膜样品;海水淡化装置;大连海水淡化处理厂; 随着膜分离技术、LB膜技术、功能膜、生物模拟膜的开发与应用，膜科学迅速发展。 本章将介绍最基础的不溶性单分子膜。;6.1 不溶性单分子膜的形成; 在水面上形成单分子膜的物质有：羟基-OH、羧基-COOH以及-COO-、-NH3+、C6H4OH、-CN、-NH2等碳原子在14～22之间的长链脂肪族化合物；含-SO3-和-N(CH3)3+等强极性基团的碳原子在22以上的长链型分子或其他碳链中含有多元环的化合物。 ; 能在水面上形成稳定单分子膜的分子一定含有一个极性基团，使分子具有一定的亲水性，增强它与水分子之间的结合力，另一端是适当长的或大的疏水非极性部分，以保持它的不溶于水的特性。 ; 单分子膜的制备一般是将成膜物质先溶于某种溶剂中制成铺展液，再将铺展液均匀的滴加到水面上，溶剂挥发后，在底液上形成单分子膜。;对铺展液的要求： ①对成膜物质有足够的溶解能力，使成膜物质能在其中形成分子分散的溶液； ②在底液上有好的铺展能力，所制成的铺展溶液在底液上的铺展系数有较大的正值； ③密度较低，形成铺展液的密度应小于底液的密度； ④易挥发。不会残留于单分子膜中，不影响底液的性质，从而不影响膜的稳定性。;6.2 不溶性单分子膜的性质; 若浮片A的长度为 ，则不溶性两亲物质在液面上运动对A施加的力为 ，设使A移动了 距离后，干净水面积减少了 ，同时不溶性表面膜的面积增加了 ，于是系统的吉布斯自由能减少为 ，这就是体系做的功，故： 该式的物理意义：表面压是表面膜对单位长度的浮片所施加的压力，其值等于水的表面张力被膜所降低的值。;6.2.2 表面膜电势;; 测定装置通常采用钋金属电极探针，将它置于液面上方附近的空间。由于它使空气电离而导致探针与液面间具有导电性能。另一参比电极(如银－氯化银电极)插入液面。前者串连作为示零器的触电计或高阻抗直流伏特计，并接入标准电位计电路；后者连接可调电位计一端。 ;测定时，回路中有电流产生。调节电位差计使回路中的电流为零，此时电位差计的读数为水－空气间的电势差，同理可测单分子膜－空气间的电势差 。; 由表面电势数据可以判断表面膜是否均匀。若表面膜是均匀的，则将空气电极平行于表面移动时， 不变，否则读数不稳定。表面电势还可了解不溶性两亲分子在表面上的取向。 ;表面电势主要决定于成膜分子的表面浓度、带电基团层的电势 、成膜分子的有效偶极矩。若将膜看成平行板电容器，表面电势可表示为 式中，n是单位表面积中成膜物质的分子数；μ是成膜分子的偶极矩；μcosθ为其有效偶极矩；θ角见图6－2；ε是介电常数，对空气可近似看成1 ;6.2.3 表面黏度 表面黏度：是指由单分子膜引起的表面层黏度的变化值。它表示单分子膜在水面上的流动性质，也反映了不溶性两亲物质在表面的物理状态。;表面黏度的测定方法： （1）表面狭缝流出法 在Langmuir槽中， 将液面分成两部分。 中间留一条窄缝，其 长度为 ，宽为 。表面狭缝流出法测表面黏度实际上这是一支二维毛细管，当狭缝两端膜压不同时，表面膜在表面压差作用下，从高表面压端，通过毛细狭缝流向低表面压端。保持压差恒定的条件下，据Poiseuille方程可以导出表面黏度的公式:;（2）扭摆法 实验时使探头即小盘刚好与表面接 触。然后使盘在表面摆动。从有膜 和无膜的摆动速度可以推算出表面 黏度。此法测得的也是切变黏度。 适用于高表面黏度的测定，如凝聚 膜的表面黏度。假定膜厚为 l nm数量级，将表面黏度换算成本体相黏度。结果表明，一般膜的黏度比体相的高得多。表面黏度是随表面压和表面分子密度增大而增加的。因此表面黏度数据为表面上单分子层相变、分子间相互作用、离子在单分子层上的吸附