第6章非晶合金技巧.ppt

第6章 非晶态合金; 非晶材料是亚稳材料中的一个重要分支。近年来远离平衡态的亚稳材料已成为最活跃的领域之一. 一是不少新的制备技术的出现，大大扩展获得各种亚稳材料的手段; 二是世界高科技的发展，要求各种各样具有特异性能的新材料来满足其需要; 三是理论领域的深人，使科技人员对非晶的认识和对非平衡态的理解，指导和推动了非晶材料的研究。;第1节 非晶微观结构上的特征;;;非晶的长程无序 径向分布函数是用来表征非晶态金属结构的。在非晶态金属中存在短程有序，有一定的最近邻和次近邻配位层，在径向分布函数中有明显的第一峰和第二峰。由于非晶态金属中不存在长程有序，所以在径向分布函数中第三近邻以后没有可分辨出的峰。; 通过X射线、电子或电子散射实验的衍射数据，可算出非晶合金的原子尺度结构的一维描述。 最近发展的扩展X???线吸收谱精细结构进—步解决了散射技术的不足，后者仅描述固体中—个平均的原子的周围环境，这对元素固体是可以的，但对不同原子组成的固体，这种平均的图像忽略了原子间的键合影响。;图 4;图 5是非晶Si和晶体Si的电子散射强度曲线。;分子动力学计算机模拟;图 9; 扩散是一种由热运动所引起的溶质原子或基质原子的输运过程，非晶合金中的许多重要性能与扩散有着直接的联系，如自扩散影响着非晶合金的粘度、应力蠕变、顺磁性随时间的变化以及电阻、内耗、晶化速度等；化学扩散(即外来物质的迁移)决定着氧化动力学、化合物的形成以及非晶扩散阻挡层的失效等，它还可被用来研究晶化动力学。 ;;; 塑性变形对非晶合金中原子扩散的影响可以根据自由体积的变化进行很好的解释。塑性形变增加了非晶合金中的自由体积分数，从而促进了非晶合金中的原子扩散。在每个温度下，扩散系数的大小按下列顺序： 形变态＞淬态＞弛豫态。;; 长久以来，一直认为只有少量的材料能够制备成非晶态固体，有时某些氧化物玻璃和有机高分子化合物亦称为玻璃态固体。现在正确的观点应该是：玻璃形成的能力几乎是凝聚态物体的普遍性质，只要冷却速率足够快和冷却温度足够低，几乎所有的材料都能够制备成非晶态固体。 ;第2节 非晶态固体的形成规律;非晶的形态学;如果冷却速率足够快，使液体一直保持到较低的玻璃转变温度Tg，出现了第二种固化现象，由液体直接转变成非晶体，这里不存在体积变化的不连续性。;;（2）动力学规律;;实践上，将无机化合物的Tg作纵坐标、Tm作横坐标，对画成一直线，当直线Tg/Tm=2/3，形成非晶态的冷却速度相当于102℃/s，如用此冷凝速度，在直线上方的物质容易形成非晶态，在直线下方的物质则难以形成非晶态；若Tg/Tm=1/2，则要使该直线上方的物质形成非晶态，冷却速度要不小于103~105℃/s。;;;;;;;;3T曲线转折的原因;思考题：判别不同物质形成玻璃能力大小。;（3）结构学规律;不同金属或合金形成非晶的能力相差甚远，如S和Se在一定的冷却速率下可形成非晶，一些典型的纯金属则需要大于1010K/s的冷却速率下才能抑制成核，形成非晶。合适的合金化能在冷却速率小于106K/s就能形成非晶；对Pd77.5Cu6Si16.5、Pd60Cu20P20和Pd56Ni24P20三个合金，冷却速率低到102K/s就能形成毫米级的大块非晶。; 图 15;(1)后过渡族金属和贵金属为基的合金，并含有原子分数约20%的半金属(如B，C，Si，P等)，易形成非晶合金，如Fe80B20，Au75Si25,Pd80Si20等。 (2)出周期表右侧的Fe，Co，Ni，Pd等后过渡族金属以及Cu和周期表左侧的Ti，Zr，Nb，Ta等前过渡族金属组成的合金易非晶化，如Ni50Nb50，Cu60Zr40等。 (3)由周期表ⅡA族碱土金属（Mg，Ca，Sr）和B副族溶质原子(Al，Zn，Ga)等组成的合金容易形成非晶合金，如Mg70Zn30，Ca35Al65等。 (4)在共晶附近成分范围内的合金易形成非晶，图16中，6个相图下的长方形框中填黑部分表示易形成非晶的成分范围，可以看出往往在共晶成分附近。 ;图17—16 易形成非晶的成分范围（以填黑部分表示）;总之：;第3节 非晶材料的制备;1．液态快冷 (1)熔液急冷法 (2)雾化法 (3)激光熔凝法 2. 纯熔液大过冷 (1)乳化液滴法 (2)熔剂法 (3)落管法 3.物理和化学气相沉积 (1)蒸发法 (2)溅射法 (3)激光化学气相沉积法 (4)等离子体激发化