方法复习技巧.pptx

第三部分结构分析X-射线结构分析电子衍射结构分析1X—射线的本质是一种波长很短的电磁波;X—射线的波长约0.01—10nm,用于结构分析的X—射线的波长范围为0.05—0.25nm;X—射线可视为具有一定能量的光量子流。2.1连续X—射线谱连续谱的总强度：短波限（SWL)的概念：根据普朗克定律，若一个电子到达阳极与靶材碰撞时，其能量全部给予一个光子，此光子的波长即为短波限SWL短波限只与管电压有关，不受其它因素的影响。连续谱的特点：1）U（i,z不变)，I，SWL，m;2)i（U不变),I,SWL和m不变；3）z（U,i不变),I,SWL和m不变.2.2标识X—射线谱1）标识X—射线谱产生条件对于给定的阳极靶材，管电压达到某一特定值UK2）产生原因阳极靶材的内层电子被入射电子激发或电离时，原子就会处于能量较高的激发状态，此时外层电子将向内层跃迁以填补内层电子的空缺，从而释放特征X-射线2）产生原因（接上页）L层K层跃迁，形成K谱线，L层的不同亚层向K层跃迁，形成K1和K2谱线；若M层电子向K层空位补充，则辐射波长更短的K射线；在K激发态下，L层电子向K层跃迁的几率远大于M层跃迁的几率，所以K谱线的强度约为K的五倍。3)标识X—射线谱的特征波长对一定阳极靶材有严格恒定数值；波长不受管电压、管电流的影响，只决定于阳极靶材的原子序数（MoselyLaw)；标识谱的强度随管电压和管电流的提高而增大；对于多晶体材料衍射分析，希望入射X射线的单色性最好，即I特/I连最大。一般当U/U特=4时，I特/I连最大。通常，X射线管的工作电压=（3—5）U特。光电效应X射线光子与物质内层电子作用产生二次特征X射线俄歇效应能级跃迁，使空位层的外层电子发射出去；近表面性质；能量很低。与电子束与物质的相互作用类似！第2讲X-射线衍射的几何原理结构分析目的:建立X射线衍射与晶体结构特征参数的关系!1）布拉格方程的导出用布拉格定律描述衍射几何时的基本假设：把晶体看做是由许多平行的原子面堆积而成把衍射线看做是原子面对入射线的反射布拉格方程布拉格方程布拉格方程布拉格方程布拉格方程布拉格方程布拉格方程布拉格方程布拉格方程衍射矢量方程和厄瓦尔德图解法1)衍射矢量方程在描述X射线的衍射几何时，主要是解决两个问题：1）产生衍射的条件，即满足布拉格方程；2）衍射方向，即根据布拉格方程确定的衍射角2。为了把这两个方面的条件用一个统一的矢量形式来表达，引入了衍射矢量的概念。如图所示，当束X射线被晶面P反射时，假定N为晶面P的法线方向，入射线方向用单位矢量S0表示，衍射线方向用单位矢量S表示，则S-S0为衍射矢量。这样，布拉格定律可以说成：满足衍射条件时，衍射矢量的方向就是反射面的法线方向。衍射矢量的长度与反射面晶面间距的倒数成正比。衍射矢量方程和厄瓦尔德图解法如果与倒易矢量联系起来，可以发现：衍射矢量实际相当于倒易矢量。由此可见，倒易点阵本身具有衍射属性。衍射矢量的图解法为：S/λ，S0/λ及倒易矢量r*构成的等腰矢量三角形。它表明：入射线方向、衍射线方向和倒易矢量间的几何关系。衍射矢量方程和厄瓦尔德图解法实际上，当一束X射线以一定方向投射到晶体上时，可能会有若干个晶面族满足衍射条件，即在若干方向上产生衍射线。从几何的角度说，在一个公共边S0/λ上构成若干个矢量三角形。所有矢量三角形的轨迹在以1/λ为半径的球面上。这球即为厄瓦尔德球。具体作图方法：沿入射线方向作长度为1/λ(倒易点阵周期与1/λ采用同一比例尺度)的矢量S0/λ,并使该矢量的末端落在倒易点阵的原点O*;以矢量S0/λ的起点C为中心,以1/λ为半径画一个球,称为反射球.凡是与反射球面相交的倒易阵点都能满足衍射条件而产生衍射.厄瓦尔德图解法布拉格方程衍射矢量方程描述衍射几何的几种方法之间的关系X射线衍射束的强度结构分析第3讲3.1结构因子公式的推导如图所示，假定O为晶胞的一个顶点，取其为原点，A为晶胞中任一原子j,它的位置矢量为：OArjS0S0SSOA=rj=xja+yjb+zjcA原子的散射波与坐标原点O处原子散射波之间的光程差为：j=rj(S-S0)3.2结构因子与系统消光满足布拉格方程产生衍射的充分条件FHKL≠0点阵类型出现的反射消失的反射简单点阵全部无体心点阵H+K+L为偶数H+K+L为奇数面心点阵H、K、L全偶或全奇H、K、L奇偶混杂底心点阵H、K全偶或全奇H、K奇偶混杂四种基本类型点阵的系统消光规律第4讲多晶体分析方法多晶体衍射的照相方法简介：1）照明源：单色X射线2）样品：很细的粉末〔10-3—10-5cm〕8）计算sin2θ9）确定晶格类型及标注衍射线的指数HKL；10）计算面间距d值；11）计算晶格常数第5讲劳埃法及其应用结构分析同一晶带的