大学化学3化学平衡和电化学详解.ppt

1.2 化学平衡 ;化学平衡;化学平衡;化学平衡; 本节主要内容; equilibrium constant;气体分压定律（law of partial pressure）： 混合气体总分压等于个组分气体的分压力之和。 组分气体的分压力是指在同一温度下，它单独占有与混合气体相同体积时所产生的压力。; 混合气体总压力;p1 / p总＝ n1/ n总 p2 / p总＝ n2 / n总 …………. pi / p总＝ ni / n总 ∴ pi ＝ (ni / n总) ×p总 令：xi = ni / n总;CG 、CD、CA 、 CB——各物质的平衡浓度 Kc的单位: (mol?dm-3) ∑?B 。 ∑ ?B ＝(g+d)－(a+b) ∑ ?B ＝0时Kc无量纲。; pA 、 pB 、 pG 、pD ——反应中各物质的平衡分压。 Kp的单位为(Pa) ∑?B ∑ ?B ＝(g+d)－(a+b) ∑ ?B ＝0时Kp无量纲。;Kθ只是T的函数，无量纲。 式中：pG、pD、pA、pB——反应中各物质的平衡分压 pθ——标准压力， pθ＝ 100KPa; 1）平衡常数的意义 —— 一定条件下，反应进行的程度。 平衡常数越大，表示反应向右进行的趋势越大，反应进行得越完全。; 平衡常数表达式与反应方程式的书写方式有关。;有固体或纯液体参加的反应，它们的浓度可看成常数，不写入平衡常数表达式。;如果一个反应是各分步反应之和，则总反应的平衡常数等于各分步反应平衡常数的乘积。;多相反应中平衡常数的书写;·在标准状态、温度为298.15K时， 用ΔrGθm (298.15K)判断过程能否自发进行； 在标准状态，指定温度下需用ΔrGθm (T)判断过程。 实际过程是非标准态。;（1）任意指定状态的 ΔrGm (T)。 —— 范特霍夫等温方程式;显然， Jp和Kθ有相同的形式， K θ—— 平衡态，在一定温度下为一常数。 Jp —— 任意指定态;ΔrGθm(T) ＝ - RTlnKθ(T) ;总结：标准平衡常数的计算;平衡是动态的，一旦条件改变，平衡移动。;1.浓度对化学平衡的影响;2.压力对化学平衡的影响; 若 △ν0， △rGm0平衡向左（气体分子总数减小的方向）移动。;3．温度对化学平衡的影响 ;升高温度，平衡将向吸热的方向移动;溶液中的离子平衡;一元弱酸(碱)的电离平衡; ★如计算更弱的一元弱酸或很稀的弱酸溶液的氢离子浓度时，必须考虑水电离。;多元弱酸电离平衡;(2)多元弱酸c(H+)的近似计算; 向弱电解质溶液中加入具有相同离子的强电解质溶液，平衡移动的现象。;buffer solution;以HAc— NaAc为例;以HAc— NaAc为例; c(H+) ? c(NaAc) c(HAc);pH ＝ -lg {c(H+)/cθ} 令pKa ＝ -lg {Ka /cθ}; 例 计算0.10mol?dm-3 HAc与0.10mol?dm-3 NaAc缓冲溶液的pH值。若往1.0dm3上述缓冲溶液中加0.010molHCl溶液，则溶液的pH值变为多少？; 初始浓度/（ mol?dm-3） 0.10+ 0.010 0 0.10- 0.010 平衡浓度/（ mol?dm-3） 0.11-x x 0.090+ x; 科学研究中，很多化学反应是在一定pH值范围内 多种生产工艺的需要 人体血液、土壤等;沉淀－溶解平衡;溶度积 Solubility Product;关于溶度积;ΔrGm(T) ＝ RTlnJc/Kθ;c(Ag+) · c(Cl-) ＝Ksp ，ΔrGm = 0，平衡态， 饱和溶液 c(Ag+) · c(Cl-) ＞Ksp ，ΔrGm ＞0，逆向自发，有AgCl↓ c(Ag+) · c(Cl-) ＜Ksp ，ΔrGm ＜0，正向自发，AgCl↓溶解， 或无AgCl↓生成，未饱和溶液。; 溶度积规则; 将0.1mol· dm-3Na2CO3溶液与0.1 mol· dm-3 CaCl2溶液等体积混合，问能否生成CaCO3沉淀。 解：查表 Ksp(CaCO3) = 4.96×10-9 离子积：c(Ca2+) · c(CO32-) =（0.1mo