大学化学——3化学平衡详解.ppt

Chemical equilibrium; 在密闭容器中，可逆反应不能进行到底. 个别反应几乎能进行到底. 例如：; 在一定条件（温度、压力、浓度）下，当正反应和逆反应的反应速率相等时，反应物和产物的分压(或浓度) 不再随时间而变的状态，被称为化学平衡(chemical equilibrium)。这也就是化学反应所能达到的最大程度。 在一定条件下不同的化学反应进行的最大程度是不同的；而同一反应在不同的条件下，它进行的最大程度也有很大的差别。 ; What is Chemical equilibrium?; 本章主要内容; equilibrium constant;理想气体;气体分压定律（law of partial pressure）： 混合气体的总压力等于各组分气体的分压力之和。 组分气体的分压力是指在同一温度下，它单独占有与混合气体相同体积时所产生的压力。;∵组分气体均为理想气体 ∴ p1 ＝n1RT/V p2＝n2RT/V ….pi＝niRT/V (3.1);p1 / p总＝ n1/ n总 p2 / p总＝ n2 / n总 …………. pi / p总＝ ni / n总 ∴ pi ＝ (ni / n总) ×p总; 分体积（ Vi ）： 相同温度下，若组分气体具有和混合气体相同的压力，此时组分气体单独占有的体积，叫做分体积。; 例1 0℃时，一体积为15.0L的钢瓶中装有6.00g的氧气和9.00g的甲烷，计算钢瓶中两种气体的摩尔分数和分压各为多少？钢瓶的总压力为多少？; = ;分压定律的应用;不同温度下水的蒸气压;例2 某学生在实验室中用金属锌与盐酸反应制取氢气。所得到的氢气用排水集气法在水面上收集。温度为18℃时，室内气压计为753.8mmHg，湿氢气体积为0.567L。用分子筛除去水分，得到干氢气。计算同样温度、标准压力下干氢气的体积以及氢气的物质的量。 ;;干氢气的p2(H2)= 753.8mmHg = 100.5kPa ，体积为V2(H2)。 V2(H2)= = = 0.555L n(H2)= = =2.31×10-2mol ;例3 氧是人类维持生命的必需气体，缺氧生命就会死亡，过剩的氧会使人致病，只有在氧气的分压维持21kPa才能使人体维持正常代谢过程。在潜水员自身携带的 水下呼吸器中充有氧气和氦 气（He在血液中溶解度很小， N2的溶解度大，可使人得气塞病）。; 某???水员潜至海水30m处作业，海水的密度为1.03g?cm-3温度为20℃。在这种条件下，若维持O2、He混合气中p(O2)=21kPa氧气的体积分数为多少？以1.000L混合气体为基准，计算氧气的分体积和氦的质量。（重力加速度取9.807m/s2） 解：T=（273+20）K=293K, 海水深30m处的压力是由30m高的海水和海面的大气共同产生。海面上的空气压力为760mmHg，则 P=g ? hw+ ;=9.807 m/s2 ?1.30?103kg?cm-3?30m+100kPa =3.03?103 kg?cm-1? s-2 +100kPa =303kPa+100kPa =403kPa;若混合气体体积为1.000L时，; pA 、 pB 、 pG 、pD ——反应中各物质的平衡分压。 Kp的SI单位为(Pa) ∑?B ∑ ?B ＝(g+d)－(a+b) ∑ ?B ＝0时Kp无量纲。;CG 、CD、CA 、 CB——各物质的平衡浓度 Kc的单位: (mol?dm-3) ∑?B 。 ∑ ?B ＝(g+d)－(a+b) ∑ ?B ＝0时Kc无量纲。;活度是物质在溶液中的实际行为的量度，又称为有效浓度。其定义式为： ;0.1molN2O4置于1dm3密闭的烧瓶中; 实验数据表（373K）;若各气体均为理想气体，在一定温度下达到平衡时;Kθ＝ Kp /(pθ) ∑?B ; ;Kθ＝ Kc /(cθ) ∑?B ; 1）平衡常数的意义 —— 一定条件下，反应进行的程度。 平衡常数越大，表示反应向右进行的趋势越大，反应进行得越完全。; 平衡常数表达式与反应方程式的书写方式有关。; 如果反应中有固体或纯液