第17章 杂环化合物-高鸿宾有机化学第四版.ppt

;第十七章 杂环化合物 ;17.3.1 吡啶和嘧啶 (1) 硝化 (2) 磺化 (3) 卤化 17.3.2 喹啉和异喹啉 17.3.3 嘌呤;杂环化合物 构成环的原子除碳原子外还有其它O、N 、S杂原子的一类环状化合物 。;头孢氨苄(先锋霉素IV);血红素 ;17.1 杂环化合物的分类、命名和结构 17.1.1 分类和命名 ;芳杂环化合物 : ;六元芳杂环： ;苯并呋喃 苯并噻吩 吲哚 (苯并吡咯) benzofuran thionaphthene indole ;简单杂环母体的命名——以英文译音命名。 ;2-硝基吡咯 吡咯-2-磺酸 ; 对于含一个杂原子的杂环 也可把靠近杂原子的位置叫做 α位，其次为β和γ位。 ; 5个原子的共平面，杂原子P轨道上有两个电 子，其余四个碳原子的 P轨道上各有一个电 子。所有 P轨道相邻侧面交盖, 形成闭合共轭 大π键, 所有 P轨道上的电子在闭合共轭大π 键上离域。呋喃、吡咯、噻吩都有芳香性。;▲ 杂原子孤电子对参与环的共轭； ▲ 都有芳香性，都是非苯芳烃； ▲α-位电子密度最高,都比苯容易亲电取代 ； ▲ 芳香性由强到弱是： 苯 ＞ 噻吩 ＞ 吡咯 ＞ 呋喃 ▲ 芳香性越弱，越容易发生亲电取代反应； ▲ 吡咯氮上的氢较活泼，所以吡咯有酸性。;;▲ 吡啶有芳香性，是非苯芳烃。 ▲ N原子的吸电子性使邻α位电 子减少，使亲电取代发生在间 位上，而且比苯要难。;卤代： ; 硝化： 呋喃、吡咯、噻吩都容易被氧化，遇到 强酸、氧化剂使环遭到破坏。所以不能直接 用硝酸硝化；而且要在低温条件下硝化。; 磺化： 呋喃、吡咯及其衍生物也不能直接用 H2SO4磺化，磺化剂一般用吡啶三氧化硫：; Friedel–Crafts酰基化: ; 吡咯与强碱反应： ; 由农副产品如甘蔗杂渣、花生壳、高粱杆、 棉子壳……用稀酸加热蒸煮制取制备:;17.3 六元杂环化合物——吡啶的化学性质; 亲电取代反应： ; 芳环上的亲核取代反应: ; 还原反应:;　　 烟草中的烟碱俗称尼古丁,分子中也含有 吡啶环： 天然存在的是左旋体，是毒性很强的液 体，少量吸入能刺激中枢神经系统，增高血 压；大量吸入则能抑制中枢神经系统，使呼 吸停止和心脏麻痹。烟碱在农业上用作接触 杀虫剂。 ; 含其它杂环的药物： ; 17.3.2 喹啉和异喹啉(略) 17.3.3 嘌呤; 咖啡碱、茶碱和可可碱 三者都是黄嘌呤的甲基衍生物，存在于茶 叶、咖啡和可可中，它们有兴奋中枢作用， 其中以咖啡碱的作用最强。;本章小结： 1、含一个杂原子的杂环化合物，环上编号从杂原 子定为一编起。 2、环上有多杂原子的杂环物，环上编号按O、S、 N次序排前者编为“1” ，再编至另一个杂原子。 3、含一个杂原子的五元杂环化合物，杂原子上的 一对孤电子参与环上电子的离域，使环上电子 数符合Kückel规则，所以，含一个杂原子的五 元杂环化合物都有芳香性，是非苯芳烃。 4、吡啶氮上孤电子不参与环上共轭离域。吡啶也 有芳香性，也是非苯芳烃。 5、芳香性由强到弱是：苯 ＞ 噻吩 ＞ 吡咯 ＞ 呋 喃；亲电取代活性由强到弱是：呋喃 ＞ 吡咯 ＞ 噻吩 ＞ 苯 ＞ 吡啶。;第十七章练习（P574）： （一） （三） （五的1~4、7、8、12小题） （六题的2小题）