红外光谱-上师-杨探析.ppt

第五章 红外光谱分析 Infrared Spectrometry (IR)1 什么是红外吸收光谱分析？2 为什么做红外吸收光谱分析？3 怎样做红外吸收光谱分析？4 不同分子红外吸收光谱图的特征5 基团频率 ;1 定义 红外吸收光谱是物质的分子吸收了红外辐射后，引起分子的振动-转动能级的跃迁而形成的光谱，也称振-- 转光谱。 利用红外光谱进行定性定量分析的方法称之为红外吸收光谱法。 2 红外光区的划分 ;3 红外光谱的获取及表示 用频率连续变化的红外光照射样品，样品分子吸收某些频率的辐射，使振-转 能级从基态跃迁到激发态， 相应于这些吸收区域的透射光强度减弱。 记录百分 透过率T%对波数1/λ （cm-1）或波长? （ μm）的曲线，即红外光谱。波长?与波 数之间的关系为： 波数/ cm-1 =104 /（ ? / μm ） 中红外区的波数范围是4000 ~ 400 cm-1 。 ;3 红外光谱的获取及表示 用频率连续变化的红外光照射样品，样品分子吸收某些频率的辐射，使振-转 能级从基态跃迁到激发态， 相应于这些吸收区域的透射光强度减弱。 记录百分 透过率T%对波数1/λ （cm-1）或波长? （ μm）的曲线，即红外光谱。波长?与波 数之间的关系为： 波数/ cm-1 =104 /（ ? / μm ） 中红外区的波数范围是4000 ~ 400 cm-1 。 红外光谱以T~? 或T~ 1/λ 来表示，下图为苯酚的红外光谱。 ;第二节 红外光谱产生的条件; 对称分子： 偶极矩为零，辐射不能引起共振，无红外活性。 如：N2、O2、Cl2 等。 非对称分子：有偶极矩，红外活性。HCl, H2O ;1. 分子振动方程式;2、分子中基团的基本振动形式;例1　水分子;例2 CO2分子;第四节 红外吸收光谱与分子结构的关系;2 基团频率区 基团频率位于4000~670cm-1之间，可分为四个区。 X-H伸缩振动区（4000-2500cm-1） 叁键及累积双键区（2500~1900cm-1） 双键伸缩振动区（1900~1200cm-1） X-Y伸缩振动区X-H变形振动区(1650cm-1);X-H伸缩振动区：4000-2500cm-1 ;叁键及累积双键区（2500~1900cm-1）;双键伸缩振动区（1900~1200cm-1）;苯衍生物的红外光谱图; X-Y伸缩振动区X-H变形振动区 (指纹区1600- 650cm-1） ;二、 典型有机物红外光谱主要特征 ;;烯烃顺反异构体;;苯酚 ;;; 丁醛; 羧酸及其衍生物; 1．内部因素 （1）诱导效应：电负性不同的取代基，通过静电诱导引起分子中电子分布的变化。吸电子基团使吸收峰向高频方向移动（兰移），供电子基团使吸收峰向低频方向移动（红移）;（2）共轭效应：由分子形成大π键所引起的效应（C=O）;2、 外部因素 （1）物质状态及制样方法 通常，物质由固态向气态变化，其波数将增加。如丙酮在液态时，?C=O=1718cm-1; 气态时?C=O=1742cm-1，因此在查阅标准红外图谱时，应注意试样状态和制样方法。 （2）溶剂效应 极性基团的伸缩振动频率通常随溶剂极性增加而降低。如羧酸中的羰基C=O： 气态时： ?C=O=1780cm-1 非极性溶剂： ?C=O=1760cm-1 乙醚溶剂： ?C=O=1735cm-1 乙醇溶剂： ?C=O=1720cm-1 因此红外光谱通常需在非极性溶剂中测量; 第四节 红外吸收光谱仪 一、主要部件 （一）光源： 惰性固体，用电加热使之发射高强度连续红外辐射。 常用的红外光源有Nernst灯和硅碳棒;（二） 吸收池 红外吸收池使用可透过红外的材料制成窗片；不同的样品状态（固、液、气态）使用不同的样品池，固态样品可与晶体混合压片制成。;（三）单色器 由色散元件、准直镜和狭缝构成。其中可用几个光栅来增加波数范围，狭缝宽度应可调。 狭缝越窄，分辨率越高，但光源到达检测器的能量输出减少，这在红外光谱分析中尤为突出。为减少长波部分能量损失，改善检测器响应，通