红外光谱生波谱探析.ppt

*;*;*;*;第三章 红外光谱;*;*;*;*;*;*; 红外吸收光谱的特点： 特征性强、适用范围广； 测样速度快、操作方便； 不适合测定含水样品。;*;红外光谱的表示方法 ;3.2.1 红外光谱产生的条件; 对称分子：没有偶极矩，辐射不能引起共振，无红外活性。 如：N2、O2、Cl2 等。 非对称分子：有偶极矩，红外活性。 ; 基频峰（?0→1） 2885.9 cm-1 最强 二倍频峰（ ?0→2 ） 5668.0 cm-1 较弱 三倍频峰（ ?0→3 ） 8346.9 cm-1 很弱 四倍频峰（ ?0→4 ） 10923.1 cm-1 极弱 五倍频峰（ ?0→5 ） 13396.5 cm-1 极弱 除此之外，还有合频峰（?1+?2，2?1+?2，?），差频峰（ ?1-?2，2?1-?2，? ）等，这些峰多数很弱，一般不容易辨认。倍频峰、合频峰和差频峰统称为泛频峰。 ; 3.2.2 分子振动方程式;(2) 分子振动方程式;表 某些键的伸缩力常数（毫达因/埃）; 例题: 由表中查知C=C键的k=9.5 ? 9.9 ,令其为9.6, 计算波数值;3.3 红外光谱与分子结构的关系;例１　水分子;例2 CO2分子; 红外光谱中除了前述基本振动产生的基本频率吸收峰外，还有一些其他的振动吸收峰：;振动偶合：;费米共振：;影响振动频率的因素;基团 折合质量 (m) 振动频率 (? /cm-1) C－H 0.9 2800~3100 C－C 6 约 1000 C－Cl 7.3 约 625 C－I 8.9 约 500 ; 分区依据：由于有机物数目庞大，而组成有机物的基团有限；基团的振动频率取决于K 和 m，同种基团的频率相近。 划分方法: 氢键区 基团特征频率区 叁键区和累积双键区 双键区 指纹区 单键区;区域名称 频率范围 基团及振动形式 氢键区 4000～2500cm-1 O－H、C－H、N－H 等的伸缩振动 叁键和 C?C、C?N、N?N和 累积双键区 2500~2000cm-1 C＝C＝C、N＝C＝O 等的伸缩振动 双键区 2000~1500cm-1 C=O、C=C、C=N、NO2、 苯环等的伸缩???动 单键区 1500~400cm-1 C－C、C－O、C－N、 C－X等的伸缩振动及含 氢基团的弯曲振动。 ;基团特征频率区的特点和用途 吸收峰数目较少，但特征性强。不同化合物中的同种基团振动吸收总是出现在一个比较窄的波数范围内。 主要用于确定官能团。 指纹区的特点和用途 吸收峰多而复杂，很难对每一个峰进行归属。 单个吸收峰的特征性差，而对整个分子结构环境十分敏感。 主要用于与标准谱图对照。 ;例; 3.3.3 影响基团频率位移的因素;影响基团频率位移的具体因素;1）电子效应 a．诱导效应：通过静电诱导作用使分子中电子云分布发生变化引起K的改变，从而影响振动频率。;b. 共轭效应: 共轭效应使共轭体系中的电子云密度平均化，即双键键强减小，振动频率红移 (减小）。 也以?C＝O为例：;若考虑共轭体系中的单键，情况如何？;如果诱导和共轭效应同时存在，则须具体分析哪种效应占主要 影响。如：;共轭效应：;2) 空间效应 a. 空间位阻 破坏共轭体系的共平面性，使共轭效应减弱，双键的振动频率蓝移（增大）。;b. 环的张力：环的