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材料化学;§4.3化学电源;; 一、概述 化学电源是一种能将化学能接转变成电能的贮能或换能装置。 世界上最早的化学电源：1800年意大利科学家伏打（Volta）用Cu片和Zn片夹着浸满硫酸创制了第一个电池堆，称为伏打电堆。 最有代表性化学电源：1836年，Cu，Zn/ 分别与硫酸盐溶液接触的丹尼尔（Danniell）电池，后因使用不便，被干电池取代。; 干电池投入工业生产已经100多年，但直到二次世界大战，世界上也仅仅是以普通锌锰干电池和酸蓄电池为主体，用于照明、汽车、信号和无线电通信，可使用的其它系列极少。;;;1．化学电源术语;化学电源结构都是被电解液层分隔的两个电极组成。电极反应（氧化和还原）在电极和电解液之间的界面上进行。参加电极反应的物质称为活性物质。 活性物质和电极总合起来形成电化学系统，可近似地用下式表示： （一）活性物质|电解质|活性物质（＋） ; 有时电极的导电物质对化学电源的性质起重要作用，则在电化学系统中应该指出，如带有铂电极（催化剂）的氢－氧燃料电池写成： 电极：因利用的活性物质的物相不同，可分为固体，液体，气体电极。在液态和气态物质组成的电池中，电极的金属不会消耗，只是加速电化学反应的进行，即起着完成传导电流和催化剂的作用。 ;; 隔离层：几乎在所有带液体电解液的化学电源中，在电极之间都装备有隔离层。常用微孔或大孔的薄膜和溶涨膜作隔离层。 隔离层作用： 防止正负电极之间内部短路； 将活性物料机械的固定在电极上，以避免它破裂或脱落； 减慢某些类型蓄电池在充电时金属枝晶的生长； 依靠毛细管张力在电极表面附近保持电解液； 由于减慢了溶解的活性物质向相反电极的物质传递而减少化学电源的自放电。 ;化学电源;工作原理：; 设计原电池： 2Fe3++Cu=2Fe2++Cu2+;;; 燃料电池是两个电极的反应物和生成物不储存在电池内部，而是由外部连续不断的供给反应物及时从电池内部排除生成物的电池，能连续的把燃料的化学能直接转变成电能的装置。 一般燃料的利用是燃烧→化学能→热能 机械能→电能，利用率不超过30~40%，燃料电池能量利用可达80%以上。; 但不论何种电池，必须具备一定的条件才能有实用价值。 1）电极物质及电解质有充分来源，价格便宜。 2）电池电动势比较高。 3）放电时电压比较稳定。 4）单位体积或单位质量电池所输出的电能比较大。 ;二、化学电源的几个重要参数 化学电源种类繁多，只有通过几项参数比较，才能了解它们的性能。 １．电池容量Ｃ 指电池所输出的能量，它表明由电池中能取出的电量值。一般以安培小时为单位，简称“安时”“Ah”“AH”。 ;实际放电容量： 恒电流放电Ｃ＝放电电流x放电时间 当电流不恒定时，电池容量为电流的时间积分 注意：电池容量对同一种电池也不是定值，它随放电速度、温度、截止电压而变化，放电速度小放电容量高，温度高放电容量大。 ;;电池的实际容量＜理论容量 活性物质利用率＝ Pb酸蓄电池利用率一般是30~40% ;2．电池能量密度 指电池输出的电能与电池的重量或体积之比。分别称为重量能量密度或体积能量密度。用瓦时／公斤、瓦时／升，即W·h·kg-1 W·h·L-1 表示。 能量密度＝电池容量密度×实际的电池电压（取电池放电曲线的中部处） 电池的电压随电池放电速度不同而不同，所以能量密度随放电速度的增大而减小。 ;理论能量密度：每kg参与反应的活性物质所能提供的能量。 ;比较：实际的能量密度＜理论能量密度 原因：活性物质不可能全部参加反应。 硫酸中还含有水。 蓄电池还有极板架、接线柱、外壳等不参加反应的物质。 使电池的实际质量＞活性物质量。上述电池实际能量密度只有15~40 W·h·kg-1 ;3．电池的功率密度 指电池的输出功率与电池的质量或体积之比，分别称为质量功率和体积功率密度。 用W·kg-1 ,W·L-1 表示。是电池高速率放电性能的度量指标，指单位质量的电池输出能量的速率。 能量密度高，未必功率密度高，如汽车用电池作动力，能量密度高，保证汽车开得远；功率密度高，可大电流放电，汽车才开得快，当然还必须寿命长（反复充电次数）。;三、化学电源的电动势（开路电压和工作电压） 电动势：根据热力学可知体系自由能的减少等于体系在恒温恒压下可逆过程中所作的最大非膨胀功。 即ΔG=-nFE ,Ｆ＝96500C， n为mol电子数