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3.6 无机化合物的磁性
;磁性材料的应用; 不同物质的分子在磁场中表现出不同的磁性质。像H2、Cl2等,在磁场中受到磁场的排斥,称为反磁性物质;而NO、O2等,在磁场中受磁场的吸引,称为顺磁性物质。;原子中可以产生磁场的过程:;反磁性;顺磁性
由净磁矩组成的物质,在无外加磁场时,分子磁矩指向各个方向的概率相同,不显磁性。但当有外加磁场时,分子的磁矩趋向于外磁场方向,使内部产生一附加磁场。物质表现出顺磁性。
顺磁性物质
如:O2,NO,金属,有机自由基,过渡金属配合物:Cu2+,Ti3+等,稀土金属配合物:Gd3+,Dy3+等
; 这种物质在外磁场中,不仅产生一个与外磁场方向相反的诱导磁矩,而且它的分子磁矩还沿磁场方向取向,由于分子磁矩比诱导磁矩要大得多,总的结果是产生了与磁场方向一致的磁矩,因而受到外磁场的吸引。因此,具有未成对电子的物质大都具有顺磁性。;铁磁性和反铁磁性;磁化率;磁化率表达方式; 在化学中常用摩尔磁化率χm表达物质的磁性,它是磁化率χ乘以物质的相对分子质量而除以该物质的密度,单位为m3·mol-1。摩尔磁化率可通过磁天平等实验测定。;;居里定律 ;许多化合物在低温时更符合居里-外斯(Curie-Weiss)定律:
? = C/(T+θ)
式中:C-居里常数(K),T-绝对温度(K),θ-外斯常数; 在多数情况下, 分子磁矩主要是由电子的自旋产生的, 纯的自旋磁矩可根据总自旋量子数进行计算。
?s=g ;例如,实验测得295K时Mn(CH3COCHCOCH3)3的χm1.348×10-7m-3·mol –1,抗磁磁化率χd为-0.022 ×10-7m-3·mol –1
; 如果加上轨道磁性对磁矩的贡献,则磁矩的计算公式变为:
?S+L= ;八面体配合物:;;自旋-轨道偶合对磁性的影响;铁磁性和反铁磁性
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