固态相变第6章分相概念.pptVIP

第6章 分相 前面讨论形核时，为了简化问题，假设新相与母相的成分是一致的。而实际上，新相与母相的成分往往不一致。 当新相与母相的成分不一致时，形核具有更多的复杂性。本章将谈及这个问题。 分相，由过饱和的固溶体中析出成分不同的第二相。 曲型相图有：; 图6-1 形成分相的典型相图1 成分为C0的α固溶体从高温t0降至t温度时，析出β相，两相平衡共存，成分分别为Cα、Cβ 。; 图6-2 形成分相的典型相图2 成分为C0的α固溶体从高温t0降至t温度时，分解为结构相同而成分不同的两相α′、α′′，其成分分别为Cα′、Cα′′ 。; 根据核胚形成机制不同，分相可分为两种： 脱溶（沉淀）或Spinodal分解。 6.1 分相时的核胚形成热力学 在温度t时，在上述相图中，成份为C0的固溶体处于两相区。该两相区的“吉布斯自由能/成分”曲线见图6-3。 ;图 6-3固溶体在某温度下的吉布斯摩尔自由能与成分关系; 从该曲线可以看出，成分为C0的合金，如果以单一的α固溶体存在，系统的的吉布斯自由能为G1；如果分解为α、 β两相时，吉布斯自由能降为G2。由于G2﹤G1 ，所以这种分解能够进行。 分解得到的α与β两相，其平衡成分分别为Cα和Cβ，其相对含量由杠杆定则确定。这是热力学对平衡态的描述。; 现在我们要考虑的不是相变前后的平衡状态，而是由母相中生成新相胚时的实际状态。 前面第二章时，我们也曾研究形成核胚的热力学问题，当时为了简化问题，假定新相与母相的成分完全一样，结论是新相出现时，会出现界面能和应变能的阻力，化学自由能并不总能完全抵消表面能和应变能，从而造成形核困难，故需要通过从能量起伏中获得大于临界形核功的能量才能形成新相的核。 现在讨论的核胚，其成分与原母相不同，形成新相核胚时，不仅要满足上述同样的条件，还需将成分也调整到新相所具有的特定成分。 下面要看看伴随成分变化时，系统自由能的变化（见图6-3）。; 注意图6-3中曲线，成分位于Cα~Cβ范围内的固溶体都将分解为平衡共存的α、β两相其平衡成分分别为Cα、Cβ；在Cα~Cβ范围内，曲线上有两个拐点（即?2G/?C2=0对应的点) S1、S2，根据这两个点，可以将Cα~Cβ成分区分成3个区域。 形核机制根据母相固溶体的成分点所落入的区域不同将有所不同。 6.1.1 成分位于Cα﹤C﹤CS1与CS2﹤C﹤Cβ的母相中的形核 在此成分范围的吉布斯自由能对成分曲线的二阶导数： ?2G/?C2﹥0 即自由能曲线的曲率中心在上面。 ;1）成分涨落引起的吉布斯自由能变化 设原母相α固溶体成分为C0，Cα﹤C0﹤CS1。 如果在原母相中产生成分为C2、摩尔数为n2的结构起伏，系统的吉布斯自由能将如何变化？ 若C2﹥C0，故剩余母相的平均成分一定会变为C1，并且C1﹤C0（见图6－4）。;; 设有摩尔数为n2的物质变为C2成分，成分为C1的剩余母相的物质数为n1,则原母相含有物质的摩尔数为（n1+n2）。 根据图6-4，成分为C0时固溶体的摩尔吉布斯自由能为G0，成分为C1、C2时固溶体的摩尔吉布斯自由能为分别为G1、G2。; 此种涨落造成系统的自由能变化为： ⊿G=（n1G 1+n2G2）-(n1+n2)G0 (6-1) 注意，这里的(n1+n2)为系统的总摩尔数。 涨落所形成的两种相的数量复合杠杆定则： n1(C0-C1)=n2(C2-C0) (6-2) 从中解出n1，代入式(6-1),得： ; 当成分为C2的起伏的产物量很少时，即n2→0，C1→C0,故: ; 2）成分涨落对应的系统吉布斯自由能变化图解 结合图6-5，对式(6-5) 进行图解。; 成分为C0的母相的任一成分C2的涨落所造成的自由能变化可以这样确定： 在吉布斯自由能曲线上找到与C0对应的点，过该点作切线和水平线；