聚合物的化学反应.高分子化学精讲.pptx

第九章?聚合物的化学反应 ;概述;;9.1 聚合物化学反应的特征;;;9.1.1 大分子基团的活性;聚合物反应中，不用分子计而用基团计表述产率和转化率;9.1.2 物理因素对基团活性的影响;9.1.3 化学因素对基团活性的影响;几率效应;邻近基团效应;聚丙烯酰胺 聚丙烯酸 ;聚甲基丙烯酸甲酯的水解（皂化） 自动催化效应的原因：羰基阴离子形成后，易于相邻酯基形成六圆环酐，再 开环成羰基 ;苯环侧基的取代反应;9.2.1 聚二烯烃的加成反应; 氯化和氢氯化;eg 天然橡胶的氢氯化 反应场所： 苯或氯代烃溶液 反应类型： 亲电加成 氢氯化橡胶的性能： 对水汽的阻透性好，除碱、氧化酸外，耐许多化学品的水溶液 氢氯化橡胶的应用： 食品，精密仪器的包装薄膜 ;9.2.2 聚烯烃和聚氯乙烯的氯化;高分子量聚乙烯的氯化产物：韧性的弹性体 低分子量聚乙烯的氯化产物：容易加工 氯化产物的性能：可燃性降低，溶解度有增有减，视氯含量而定 CPE的氯含量可以调节在10%~70%（质量分数）范围内 氯含量低： 性能与聚乙烯相似 氯含量30%~40%： 弹性体，阻燃，可用作聚氯乙烯抗冲改性剂 氯含量40%： 刚性增加，变硬 ;工业上聚氯乙烯的氯化方法;2.聚乙烯的氯磺化 聚乙烯的四氯化碳悬浮液与氯、二氧化硫的吡啶溶液进行反应，形成氯磺化聚乙烯 含26%~29%Cl，1.2%~1.7%S(相当于3~4单元有1个氯原子，40~50个单元有1个磺酰氯基团（—SO2Cl） 氯磺化聚乙烯的性能： ?弹性体，-50℃时仍保持柔性。少量磺酰氯基团即可供金属氧化物（如氧化铅）、硫来交联 ?耐化学药品 ?耐氧化 ?在较高温度仍能保持较好的机械强度 氯磺化聚乙烯的应用：特殊场合的涂料和软管，也可用作涂层 ; 聚丙烯的氯化; 聚氯乙烯的氯化;9.2.3 聚醋酸乙烯酯的醇解;;9.2.4 聚丙烯酸酯类的集团反应;9.2.5 苯环侧基的取代反应;9.2.6 环化反应;eg2.聚二烯烃的环氧化 目的：引入可继续反应的环氧基团 环氧化可以采用过乙酸或过氧化氢作氧化剂 环氧化聚丁二烯容易与水、醇、酐、胺反应 环氧化聚二烯烃经交联，可用作涂料和增强塑料 环氧程度为33%的天然橡胶可增加聚乙烯与炭黑的相容性，三者按比例混合可制备填充型导电聚合物;9.2.7 纤维素的化学改性; 再生纤维素——胶黏纤维和铜氨纤维;;; 纤维素的酯化;?硝化纤维素;;?醋酸纤维素; 纤维素的醚化;制备纤维素醚类 eg1制备甲基纤维素或乙基纤维素 先用碱液使纤维素溶胀，然后由碱纤维素与氯甲烷、氯乙烷等氯代烷（RCl）反应 引入的烷氧基减弱了纤维素分子间的氢键，增加了水溶性 取代度增加过多，又会使溶解度降低 eg2.制备羟甲基纤维素 碱纤维素与氯代醋酸（ClCH2COOH）反应而成 取代度为0.5~0.8的品种主要用作织物处理剂和洗涤剂 高取代度品种则用作增稠剂和钻井泥浆添加剂 eg3制备羟乙基纤维素和羟丙基纤维素 由纤维素和环氧乙烷或环氧丙烷反应而得 羟乙基纤维素用作水溶性处理剂和锅炉水的去垢剂 ;