02_第2章_热力学第一定律与热化2015.ppt

求反应的标准摩尔焓变与温度的关系。 【例】已知在298K时 【解】 反应焓与温度的关系为： 将DrHm 298K 及Da、Db、Dc数据代入，得到 本章小结 热力学第一定律 ?W -p外dV或 W -∫ p外dV（如何计算？） 或 dU ?Q +?W ?QV CVdT 等容热或恒容热 ?Qp CpdT 等压热或恒压热 或 本章小结 化学变化中的能量变化（一定律的应用）—热化学 标准摩尔生成热 标准摩尔燃烧热 298.15K时 适用 其它温度时用基尔霍夫方程计算 可逆相变化 非可逆相变化——设计可逆途径计算 2.6 热化学概论 2.6.1 化学反应进度 2.6.2 等压反应热和等容反应热 2.6.3 标准状态 2.6.4 热化学方程式 2.6.5 盖斯定律 2.6.6 热效应与温度的关系 2.6.2 等压反应热和等容反应热 等压条件下的反应热称为等压反应热，记为Qp，没有非体积功时Qp ΔH ，所以等压反应热称为反应焓变简称反应焓。 等容条件下的反应热称等容反应热，记为QV ，在没有非体积功时QV ΔU ，所以等容反应热称为反应热力学能变，简称反应热力学能。 系统在不做非体积功的等温反应过程中所放出或吸收的热量称化学反应热，简称为反应热。 1. 化学反应方程式 …… 通式： c C + d D g G+h H 即： 0 -c C - d D + g G + h H nB表示物质B 的化学计量数，是无量纲的纯数，反应物的nB为负值，产物的nB为正值。 2.6.1 化学反应进度 2. 反应进度 ? 单位： mol c C + d D g G + h H △nC △nD △nG △nH 定义式： ? 1，称为1 mol反应 ； ? 2，称为2 mol反应，余此类推 例： ?与B的选择无关，但是与化学反应方程式的写法有关 例： 和 QV 与Qp的关系 3 等 温 反应物 T p1 V1 1 等压 2 等容 生成物 T p1 V2 生成物 T p2 V1 只考虑气体组分 理气 0，其它很小 摩尔反应焓变ΔrHm 在等压条件下发生一个单位反应（Dx 1mol）的热效应称摩尔反应焓变ΔrHm。 在等容条件下发生一个单位反应（Dx 1mol）的热效应称摩尔反应热力学能变ΔrUm： 单位：J·mol-1 单位：J·mol-1 ΔrHm与ΔrUm的关系 下标B指气体物质 Dn是反应前后气体的物质的量的变化值： 又 所以 即 反应热的测定 用氧弹量热器测恒容热，再计算出等压热 【例】有0.1 mol C7H16（l）在量热计中燃烧，在25℃时测得放热480.4kJ。计算下列两个计量方程的ΔrHm和ΔrUm 。 【解】： 在量热计中测出的是等容热效应，即 1 2 2.6.4 热化学方程式 热化学方程式：表示化学反应与热效应关系的方程式。 1.写出计量方程与对应的热效应； 2.标明反应温度（298.15K可省略）和压力； 3.标明各物质的聚集状态。 2.6.3 标准状态 标准态 物质的标准态 标准压力：p ? 100 kPa 对于气体（包括单一气体和混合气体），在p ?下的纯理想气体为它的标准态； 对于固体或液体，在p ?下的纯固体或纯液体为它的标准态（若固体有不同的形态（如石墨和金刚石），选最稳定的形态作为标准态）。 标准态没有规定温度，每个温度下都有一个标准态 标准热力学函数 标准摩尔反应焓 standard molar reaction enthalpy 标准摩尔反应热力学能 标准态时的热力学函数称标准热力学函数。 表示298K时的标准摩尔反应焓变。 表示500K时的标准摩尔反应焓变。 298.15K时，温度可以省略，即可写作　 一般来说，298.15 K的标准态有表可查。 1.什么是平衡相变？什么是相变焓？什么是摩尔相变焓？平衡相变时焓变如何计算？非平衡相变时焓变如何计算？不同温度之间的相变焓如何相互求算？ 2.化学反应通常是在等温等容、等温等压且不做非体积功的条件下进行的，前者的反应热称之为？后者呢？ 5.等压反应热和等容反应热之间的关系是？摩尔反应焓和摩尔热力学能变之间的关系呢？ 3.化学计量方程中的化学计量系数都为正值吗？ 4.什么是反应进度？对于一个指定的化学反应，反应进度与选择的物质（反应物或生成物）有关吗？它与化学反应方程式的写法有关吗？ 6.什么是摩尔反应焓？什么是摩尔热力学能变？ 2.6.5 盖斯定律 化学反应热，仅决定于反应的始态和终态，与反应是一步或者分为数步完成无关。 CO2 g 例如：求 的反应热。 2.6.5 盖斯定律 如果一个化学反应可以由其它化学反应相加减而得，则这个化学反应