04 第四章 材料化学热力学.ppt

材料化学热力学;主要内容;学习目的;4.1 化学热力学基础及应用;4.1.1 化学热力学回顾;焓（Enthalpy） ;熵（Entropy） ——可逆过程热效应（QR）与绝对温度的比值： 热力学第二定律——任何自发变化过程始终伴随着隔离体系的总熵值的增加。 热力学第三定律——在绝对零度时，任何纯物质的完整晶体的熵都等于零。 ;自由能（Free Energy） ;4.1.2 化学热力学在材料研究中的应用;材料加工中的焓变：;;4.1.3埃灵罕姆图及其应用 Ellingham Diagrams;*;?G0-T线的斜率：;利用埃灵罕姆图，可在很宽的温度范围内研究各种材料的热力学性质及氧化还原性质，为材料的制备和使用以及新材料的研究开发提供依据和参数。 ;一、氧化物生成平衡及控制 ;二、氧化物稳定性比较 ;例：TiO2与MgO的比较;三、还原能力的相互反转 ;4.2 材料界面热力学 ;4.2 材料界面热力学 ;比表面能、表面能、比表面自由能;表面张力;比表面能和表面张力比较(p93);影响表面张力的因素;影响表面张力的因素;C. 温度;表面现象基本规律;*;润湿程度的度量标准——接触角;润湿程度的度量标准——接触角;A、附着润湿（沾湿）与附着功;B、浸入润湿与浸润功;C、铺展润湿与铺展功;润湿现象的热力学定义;固体材料表面的润湿问题;固体材料表面的润湿问题;固体材料表面的润湿问题;*;*;附加压力的大小与液体的表面张力及液面的曲率半径有关;附加压力公式说明：;液体沸腾和过热现象;过热现象的防止： 暴沸及其防止;*;4.2.3 弯曲表面热力学;;ΔGm,Ⅰ=ΔGm,Ⅱ;若p1为水平面上的压力p，r1=∞;4.2.3 弯曲表面热力学;凝固点：固液两相平衡时的温度，固液两相的蒸气压达到相等时的温度;4.2.4 固体表面的吸附;吸附平衡与吸附量;兰格缪尔（Langmuir）单分子层吸附理论;55;气-固吸附在陶瓷工艺中的应用;4.3 相图及其应用 ;4.3.1 相平衡与相律;吉布斯相律（Gibbs Phase Rule） 相律——处于热力学平衡状态的系统中自由度 与组元数和相数之间的关系定律 f = c-p+2 f：自由度数； c：组成材料系统的独立组元数； p：平衡相的数目； 2：指温度和压力这两个非成分的变量 如果研究的系统为固态物质，可以忽略压力的影响 ，该值为1 ;4.3.2 相图 ;4.3.2.2 单元系相图 Unary phase diagrams;单组分材料的多晶转变相图 ;4.3.2.4 二元相图 Binary phase diagrams;二元匀晶相图 ;杠杆规则;杠杆规则推导;相图分析;有极值的匀晶相图 ;二元共晶相图Eutectic phase diagram;L;一个液相同时析出两种固相的反应，称为共晶反应 根据相律，三相平衡时有 f=c-p+1=2-3+1=0 因此三个平衡相的成分及反应温度都是确定的，在冷却曲线中出现一个平台。; ;*;*;二元包晶相图Peritectic phase diagram;相图分析;包晶反应时的相对含量计算;实例： Pt-Ag相图;*;二元偏晶相图 Monotectic phase diagram;具有化合物的二元相图;*;二元相图的一些基本规律;复杂二元相图的分析方法;二元相图中的三相反应特征;Fe-Fe3C合金相图分析;相图分析; ;*;*;*;4.3.2.5 三元相图简述 Ternary phase diagrams; ;浓度三角形;（2）三元系相图的一些规则;定比例规则;背向规则 ;杠杆规则;重心规则;交叉位置规则;共轭位置规则;（3）三元匀晶相图;;;*;*;*;*;本章作业