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第十章 界面现象;表面和界面(surface and interface);表面和界面(surface and interface);表面和界面(surface and interface);表面和界面(surface and interface);表面和界面(surface and interface);表面和界面(surface and interface);分散度与比表面;分散度与比表面; 物质的分散度用比表面积 as 表示，它的定义为 物质的表面积 As 与质量 m 的比：; 1.液体的表面张力，表面功及表面吉布斯函数 物质表面层的分子与体相中分子所处的力场是不同的。以气-液表面分子与内部分子受力情况为例，如左下图。; 然而表面层的分子处于不对称的环境中。 液体内部分子对它的吸引力，远远大于液面上蒸气分子对于它的吸引力。使表面层分子受到指向液体内部的合力。 因而液体表面的分子总是趋向移往液体内部，力图缩小表面积。;实验: ;实验: ;γ可理解为：使液体增加单位表面时环境所需作的可逆功，称比表面功。 单位：J · m-2。; 因为，恒温，恒压下，可逆非体积功，等于系统的吉布斯函变：; 与液体的表面张力类似，其它界面，如固体表面、 液-液界面、 液-固界面等由于界面层分子受力不对称，也同样存在界面张力。;2. 热力学公式;2. 热力学公式;3. 界面张力及其影响因素;3. 界面张力及其影响因素;3. 界面张力及其影响因素;3. 界面张力及其影响因素; 而水中的气泡及小液滴，其表面是弯曲的。液面可能是凸的，也可能是凹的。凸液面下的液体不但要受到外界压力，还要受到弯曲液面的附加压力 ?p 。以下用图说明。;Δp ; Δp 将总是一个正的值，它的方向是指向凹面曲率半径的中心的。 ;1.弯曲液面的附加压力——拉普拉斯方程;毛细现象： 将一支半径一定的毛细管垂直插入 某液体中。若? 角 90° 说明液体能润湿管壁。由于附加压力指向大气，使凹液面下液体的压力小于管外水平 面液面的压力。此时，液体将被压 入管内，直到上升液拄的静压力?gh 与附加压力相等，达到平衡态为止。;此时有：; 当液体不能润湿管壁时，? 90° ，cos ? 0 , h 0，表明管内凸液面下降的深度。例如玻璃毛细管插入汞内，则呈现毛细管内水银面下降的现象。;由于表面张力的存在，所以弯曲液面有附加压力，又由于弯曲液面有附加压力，所以有毛细管现象。 所以归根结底，毛细管现象的原因是由于有表面张力的存在。 农民锄地，不仅铲除了杂草，也破坏了土壤中的毛细管，可以防止水分沿毛细管升到地面而蒸发。;2. 微小液滴的饱和蒸气压— Kelvin公式;对小液滴而言，半径由 r 增为（r + d r ), 面积由 4 ? r2 增 为4?( r + d r )2 ，面积增量 8 ? r d r ，表面吉布斯函数增 量 8 ? r ? d r 。;其中： ? - 液体密度，M – 液体摩尔质量，Vm – 液体摩尔体积。; 以上推理是对凸液面而说的，对于凹液面（液体中的气泡），情况正相反，开尔文公式左侧变为： 曲率半径越小，饱和蒸气压越小。; 硅胶是一种多孔性物质，可自动吸附空气中的水蒸气，在毛细管中发生凝结现象，用来干燥空气.;3.亚稳状态及新相的生成;3.亚稳状态及新相的生成;;3.亚稳状态及新相的生成;;3.亚稳状态及新相的生成;3.亚稳状态及新相的生成; 过饱和蒸气，过热液体，过冷液体，过饱和溶液都不是处于真正的热力学平衡态，而是相对不稳定的亚稳态（或称介稳态）。但是，有时亚稳态能存在相当长时间，因为新相种子难于生成。 在科研和生产中，有时需要破坏亚稳态，如上述的结晶过程。但有时需要保持这种亚稳态长期存在，如加热到一定温度的金属在水或油中淬火后，就能保持其在高温时的某种结构，对于室温，它们是亚稳态，但是却可保持长期不变。; 固体表面上的原子或分子与液体一样，受力也是不均匀的，而且不像液体表面分子可以移动，通常它们是定位的。; 当气体或蒸汽在固体表面被吸附时，固体称为吸附剂，被吸附的气体称为吸附质。;;1.物理吸附与化学吸附;4.吸附稳定性不高，吸附与解吸速率都很快。;具有如下特点的吸附称为化学吸附：;4.吸附很稳定，一旦吸附，就不易解吸。;? ;2. 等温吸附; 对于一定的吸附剂与吸附质的体系，达到吸附平衡时，吸附量是温度和气体压力的函数，即：; 从吸附等温线可以反映出吸附剂的表面性质、孔分布以及吸附剂与吸附质之间的相互作用等有关信息。;(Ⅰ)在2.5nm以下微孔吸附剂上的吸附