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第七章 乳状液与泡沫;7.1 乳状液;二、乳状液的类型
(1)油/水型(O/W ) 即水包油型, 微小油滴分散在水中。
(2)水/油型(W/O ) 即油包水型, 微小水滴分散在油中。
还有复乳型,如微小水滴分散在油中,再分散在水中W/O/W,有其特殊用途,但并不见。;三、鉴别乳状液的类型的方法
(1)稀释法 乳状液能为其外相液体所稀释。取少量乳状液滴入水中或油中, 若乳状液能在水中稀释即为O/W型; 在油中稀释则为W/O型。
(2)染色法 在乳状液中加入少许油溶性或水溶性的染料, 在显微镜下观察是内相还是外相被染色。
(3)电导法 未加离子型乳化剂时, O/W型导电性比W/O强。;7.2 乳状液的物理性质;二、光学性质
乳状液分散相与分散介质的折光率不同,发生发射、折射与散射现象。
外观差别
液珠直径大于光的波长,反射;乳白色
液珠远小于光的波长,光线透过,透明
略小于光的波长,散射,丁达尔现象。
液珠透明,可能产生折射现象。;7.2 乳状液的物理性质; 乳液粘度随内相含量变化,近似由Einstein公式描述:;乳化剂对乳状液粘度影响;7.2 乳状液的物理性质;提高乳状液稳定性的措施主要有:;二、增加液珠界面的电荷;7.3 乳状液的稳定因素;三、提高界面膜强度
乳化过程也是分散相液滴表面的成膜过程, 界面膜的厚度, 特别是强度和韧性, 对乳状液的稳定性起着举足轻重的作用。
乳化剂的亲水端和憎水端的截面积常大小不等。它吸附在油-水界面上时, 常呈现“大头”朝外, “小头”朝里的构型, 使分散相液滴的面积最小, 界面吉布斯函数最低, 且界面膜更牢固。;四、固体粉末稳定作用
粉末乳化剂和通常的表面活性剂一样,只有当它们处在内外两相界面上时才能起到乳化剂的作用。
;固体粉末处在油相、水相还是两相界面上,取决于粉末的亲水亲油性。;根据空间效应, 为使固体微粒在分散相的周围排列成紧密的固体膜, 固体粒子的大部分应当处在分散介质中, 这样粒子在油-水界面上的不同润湿情况就会产生不同类型的乳状液。; 当粒子能被水润湿时, 粒子大部分处于水中, 形成水包油型乳状液。如粘土, Al2O3等固体微粒;
当粒子易被油润湿时, 粒子大部分处于油中, 形成油包水型乳状液。如炭黑, 石墨粉等。
固体颗粒的尺寸应远小于分散相的尺寸。固体表面愈粗糙, 形状愈不对称, 愈易于形成牢固的固体膜, 使乳状液愈稳定。; 最初人们认为量多的液体为外相,目前可制备内相高达90%的乳状液。;高效乳化剂;二、乳化剂分子构型;三、乳化剂溶解度;四、其他因素
1.聚结速率
聚结速率快的,形成外相
2.润湿性
润湿固体的液体形成外相
3.双界面张力
界面张力较高一边液体成为内相。;7.5 乳化剂分类和选择;7.5 乳化剂分类和选择;7.5 乳化剂分类和选择;HLB选择乳化剂
;7.5 乳化剂分类和选择;7.6 乳液制备;7.6 乳液制备;7.6 乳液制备;7.6 乳液制备; 乳状液的破坏表示乳状液不稳定。乳状液的不稳定性,表现为分层、变型和破乳。
(1)分层 往往是破乳的前导,轻轻的油滴上浮但并不改变分散度。如牛奶的分层现象。
(2)变型 是指乳状液由O/W型变为W/O型(或反之)。影响变型的因素:改变乳化剂、变更两相的体积比、改变温度以及电解质的影响等。
(3)破乳 将油和水分离的过程。与分层不同,分层还有两种乳状液存在,而破乳是使两种液体完全分离。;7.8 乳液的不稳定性; 乳状液稳定的主要因素是应具有足够机械强度的保护膜。因此,只要是能使保护膜减弱的因素原则上都有利于破乳。
几种常用的破乳方法:
① 化学法 在乳状液中加入反型乳化剂,会使原来的乳状液变得不稳定而破坏。反型乳化剂即是破乳剂。
② 顶替法 用不能形成牢固膜的表面活性物质代替原来的乳化剂。
③ 电破乳法 此法常用于W/O型乳状液的破乳。由于油的电阻率很大,工业上常用高压交流电破乳。; ④ 加热法 升温一方面可以增加乳化剂的溶解度,从而降低它在界面上的吸附量,消弱保护膜;另一方面,升温可以降低外相的黏度,从而有利于增加液滴相碰的机会,所以升温有利于破乳。
⑤ 机械法 包括离心分离、泡沫分离、蒸馏和过滤等。通常先将乳状液加热再以离心分离或过滤。
总之,破乳的方法多种多样,究竟采用哪种方法,需根据乳状液的具体情况来确定,在许多情况下常联合使用几种方法。; 通常所说的乳状液颗粒大小常在0.1~50um之间,在普通光学显微镜下可观测到。从外观看,一般都是乳白色、不透明的体系,故称为“宏乳状液”(macroemulsion),简称乳状液。
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