仪器分析习题课(电化学分析部分).pptVIP

仪器分析习题课(电化学分析部分);1.电位分析法的理论基础是什么？ 答：电位分析法的实质是通过测量在零电流条件下两电极的电位差（即测量所构成的原电池电动势）为基础的定量分析方法。直接电位法是通过测量电池电动势来确定待测离子活度的方法。 其根据为能斯特公式。能斯特公式表示了电极电位E与溶液中对应离子活度之间的定量关系。 将指示电极（离子选择电极）与参比电极构成原电池，由于指示电极的电极电位是随溶液中待测离子的活（浓）度的变化而变化，并与其呈能斯特响应，而参比电极的电位值稳定并已知，因此，由能斯特方程表达式：;2.何谓指示电极？参比电极？举例说明。 答：构成电池的两个电极中，其中一个具有稳定并已知的电位值，用作比较标准的电极称为参比电极；而另一只电极的电极电位是随溶液中待测离子的活（浓）度的变化而变化并指示待测离子活（浓）度，称为指示电极。 电位分析法中使用的指示电极和参比电极很多，常用的指示电极如pH玻璃电极，氟离子选择电极等；常用的参比电极有：甘汞电极和银一氯化银电极。;4.为什么离子选择性电极对欲测离子具有选择性?如何估量这种选择性? 答：离子选择性电极的选择性主要取决于电极的敏感膜。它与特定的被测离子通过离子交换而达成平衡，形成膜电位，该膜电位与被测离子浓度呈能斯特响应。 但离子选择性电极的选择性是相对的，它除了对被测离子有响应外，对其它离子也有不同程度的响应。一般用选择性系数Ki,j估量电极的选择性。Ki,j愈小，说明电极的选择性越好。 选择性系数Ki,j定义为： 引起离子选择电极的电位有相同变化时，所需的被测离子活度与所需的干扰离子的活度的比值。 ;6.为什么一般说来，电位滴定法的误差比电位测定法小? 答：电位滴定法是基于电位突跃来确定滴定终点的方法。电位滴定法的误差与普通容量分析一样，主要取决于滴定过程的操作误差，这种误差一般在千分之几。而直接电位法的误差主要取决于仪器的测定精度，即电位的测量，其误差一般在百分之几。;9.当下述电池中的溶液是pH等于4.00的缓冲溶液时，在25℃时用毫伏计测得下列电池的电动势为0.209V： 玻璃电极│H+(α=x)‖饱和甘汞电极 当缓冲溶液由三种未知溶液代替时，毫伏计读数如下：(a)0.312V；(b)0.088V；(c)-0.017V。试计算每种未知溶液的pH。 解： 已知： pHs=4.00 Es=0.209 由电位法测定pH的基本公式—能斯特方程： ;将上述之已知条件带入公式中，计算K值为： K=-0.027V 再由已知之测定的未知溶液的电位，计算溶液的pH为 ①当 Ex1=0.312v pH=5.75 ②当 Ex2=0.088v pH=1.95 ③当 Ex3=-0.017v pH=0.17 或直接由pH的操作实用定义公式：;10.设溶液中pBr =3，pCl =1。如用溴离子选择性电极测定Br-离子活度，将产生多大误差?已知电极的选择性系数 。;11.某钠电极，其选择性系数 值约为30。如用此电极测定pNa等于3的钠离子溶液，并要求测定误差小于3％，则试液的pH必须大于多少? 解：已知;12.用标准加入法测定离子浓度时，于100mL铜盐溶液中加入lmL、0.1mol·l-1Cu(NO3)2后，电动势增加4mV，求铜的原来总浓度。 解：已知V0=100mL Vs= lmL Cs= 0.1mol·l-1 ΔE=4mV 带入标准加入法计算公式： ;13.下面是用0.1000mol·L-1NaOH溶液电位滴定50.00mL某一元弱酸的数据：;解： 由已知条件，列表，由表中所列之数据分别绘制曲线。;(a)绘制滴定曲线； ;(b)绘制ΔpH/ΔV～V曲线； ;(c)用二级微商法确定终点； 滴定终点应在15.60～15.70mL之间 对应于15.60mL; (d)计算试样中弱酸的浓度； 若试样中弱酸的浓度Cx ;(f)计算此弱酸的电离常数 方法1：由化学计量点时 pH=8.86 此时，弱酸(HB)全部被中和，生成NaB，NaB(弱酸强碱盐)在水中发生水解;方法2：设弱酸为HB，未滴定前，其pH=2.9 C(H+)=10-2.9 mol·l-1;方法3： 半中和点时消耗NaOH的体积为 ;补充习题： 用F-选择电极测定水样中的F-。取25.00mL水样，加入25.00mLTISAB溶液，测得电位值为0.1372V（Vs SCE）；再加入1.00×10-3mol·l-1的F-标准溶液1.00mL，测得电位值为0.1170V，电位的响应斜率为58.0mV/pF。计算原水样中的F-浓度（需考虑稀释效应