第1节核磁共振基本原理课题.ppt

第十一章 核磁共振波谱分析法;发展历史 1924年： Pauli预言了核磁共振的基本理论：有些核同时具有自旋和磁量子数，这些核在磁场中会发生能级分裂; 1946年：Bloch(斯坦福大学)和Purcell(哈佛大学)在各自的实验中观察到核磁共振现象，并分享了1952年诺贝尔物理学奖; 1953年：Varian开始商用仪器开发，并于同年制作了第一台高分辨NMR仪器； 1956年：Knight第一次发现了化学环境对核磁共振信号的影响，并发现这些信号与化合物的结构有一定关系; 1970年：Fourier(pilsed)-NMR 开始市场化(早期多使用的是连续波NMR 仪器)。;应用;NMR方法简介;一、原子核的自旋 若原子核存在自旋，产生核磁矩。;讨论:;二、 核磁共振现象nuclear magnetic resonance; 两种取向不完全与外磁场平行，有夹角θ，核自旋磁场与外磁场相互作用产生进动 (拉摩尔进动, Larmor precession)。;三、核磁共振条件;共振条件：;四、能级分布与弛豫过程;饱和(saturated)——低能态的核数目等于高能态的核数目;2. 弛豫(relaxtion)——高能态的核以非辐射的方式回到低能态;（2）横向弛豫也称自旋-自旋弛豫 自旋核之间进行内部的能量交换，高能态的核将能量转移给同类的低能态的核，使它变成高能态而自身返回低能态，这种释放能量的方式称为横向弛豫。结果使核的总数不变，全体核的总能量也不改变。 自旋-自旋弛豫过程所经历的时间以T2表示，固体和黏稠液体中由于各个核的相互位置比较固定，有利于相互间能量的转移， T2 较小，约为10-4~10-5s，一般气体或液体样品，T2一般为1s左右。 ;五、核磁共振波谱仪 nuclear magnetic resonance spectrometer;（1）永久磁铁：提供外磁场，要求稳定性好，均匀，不均匀性小于六千万分之一。扫场线圈。 （2）射频振荡器：线圈垂直于外磁场，发射一定频率的电磁辐射信号。60MHz或100MHz，…….;超导磁体：铌钛或铌锡合金等超导材料制备的超导线圈；在低温4K，处于超导状态；磁场强度100 kG 开始时，大电流一次性励磁后，闭合线圈，产生稳定的磁场，长年保持不变；温度升高，“失超”；重新励磁。 超导核磁共振波谱仪： 200-400MHz；可 高达600-900MHz；;（3）??频信号接受器（检测器）：当射频振荡器发生的频率v0与磁场强度B0达到核磁共振方程要求时，试样就发生共振而吸收能量，在感应线圈中产生毫伏级信号，为射频接受器检出，并放大记录下来。;2. 傅立叶变换核磁共振波谱仪;Bruker DPX-400, 400MHZ High Performance Digital Instrument ;样品的制备：; 内容选择：