化学酸碱第四章酸碱滴定法资料.pptVIP

第四章 酸碱滴定法（重点）;酸 质子 碱 ; 在碱的解离中，水分子起着酸的作用，因此水是一种两性溶剂。 ; 在水分子之间也可以发生质子转移作用, 这种仅在溶剂分子之间发生的质子传递作用，称为溶剂的质子自递反应。 ; 　在水溶液中，酸的强度取决于它给出质子的能力，碱的强度取决于它夺取质子的能力。给出质子的能力越强，酸性就越强，酸的离解常数Ka就越大。同样，接受质子的能力越强，碱性就越强，Kb就越大。因此通常根据Ka和Kb的大小判断酸碱的强弱，各种酸碱的Ka和Kb见书后附录一, P424，在做习题时可参考查阅。 　酸的酸性越强，则其共轭的碱性就越弱。同样碱的碱性越强，其共轭酸的酸性就越弱，也即Ka越大，相应的Kb越小；Kb越大，相应的Ka越小。 ;例：NH3的pKb=4.75, 求其共轭酸的pKa,Ka 解： ;Ka1×Kb3=Ka2×Kb2=Ka3×Kb1=Kw ;§4-2 不同pH溶液中酸碱存在形式的分布情况 ;1、一元弱酸（碱）溶液中各种存在形式的分布系数 ; 由上式我们可以看出： 值是H＋浓度的函数，而与其分析浓度无关。有了分布系数及分析浓度即可求得溶液中酸碱各种存在形式的平衡浓度。 ;p51,图4-1是HAc溶液的分布曲线。从图中可以看出： （1） 　随pH增高而减小，而 随pH增高而增大。 （2）pHpKa时(pH≈pKa-2), 　 ,溶液中存在的主要形式为HAc。当 pHpKa时(pH≈pKa+2) , 　 ,溶液中存在的主要形式为Ac-。 （3）pH=pKa时(pH=4.74)，两曲线相交, 此时 ; 对于一元弱碱溶液中各种存在形式的分布系数，以NH3溶液为例，参照一元弱酸分布系数的推导思路。 ;2、多元弱酸(碱)溶液中各存在形式的分布分数 ;同法可得： ;;(2)、三元酸 依据前述二元酸分布系数的规律，可推导出三元酸的分布系数，例如：对于H3PO4 ;H3PO4溶液中各型体的分布曲线见P53,图4-3 ;例：pH=7.2的磷酸盐溶液（H3PO4的pKa1～pKa3分别为2.12, 7.20, 12.36）, 磷酸盐存在的主要形式？其浓度比为多少？ 解：pH=7.2时， H2PO4-和HPO42-的分布曲线相交于该点，此时磷酸盐存在的主要形式为H2PO4-和HPO42-组成的缓冲溶液。 　由于pH= pKa2，则H2PO4－和HPO42-浓度比为1：1。 ;§4-3 酸碱溶液pH的计算 ;参考水准法 ;HAc H2O;例1：写出Na2CO3水溶液的质子平衡式 （1）选取CO32-和H2O为基准态 （2）对于CO32-来说，其得到一个质子的产物为HCO3-，得到两个质子的产物为H2CO3 ;例2：写出Na2S溶液的质子平衡式 ;二、酸碱溶液pH的计算 ;对于强碱溶液中OH-浓度的计算与强酸溶液相似， ;2、一元弱酸（碱）溶液pH的计算;3、多元酸（碱）溶液pH的计算 ;例2 某三元弱酸的离解常数为pKa1=3.96, pKa2=6.00, pKa3=10.02, 则0.1mol/ L的此三元弱酸（H3A）溶液的pH为多少？0.1mol/ L的Na3A溶液的pH为多少？ 解： cKa110Kw c/Ka1105 所以此三元弱酸可以用一元弱酸最简式计算 pH＝2.48;4、两性物质溶液pH的计算 ;此式为酸式盐溶液计算H+浓度的近似公式。;若 ，则上式中Kw可忽略， 得到近似式 ;如：NaH2PO4溶液： ;例：计算0.10mol/LNH4Ac 和NH4CN溶液的pH。 已知Ka(HAc)=1.8×10-5, Kb(NH3)=1.8×10-5, Ka(HCN)=6.17×10-10 解：NH4Ac ;对于弱酸及其共轭碱所组成的缓冲溶液，其[H+]计算的 最简式为： ;缓冲溶液总是在一定pH范围内具有缓冲作用。缓冲溶液 的缓冲作用有效pH范围叫做缓冲范围。一般在pKa两侧 各一个pH单位。即缓冲溶液控制pH的范围为: 例如，HAc－NaAc缓冲溶液，pKa=4.74，其缓冲范围是 pH=3.74～5.74。NH3-NH4Cl缓冲溶液，pKa=9.26,其缓 冲范围是pH=8.26～10.26。各种不同的共轭酸碱。;§4-4 酸碱滴定终点的指示方法 ;当