3高分子化学 第三章 自由基聚合1.pptVIP

*;教学目的及要求;*;*;*;*;*;*;*;自由基聚合反应的重要地位 最典型； 最常见； 最成熟； 经自由基聚合获得的高聚物产量占总产量的60%以上，占热塑性树脂的80%;*;*;*;;*;*;*;综合分析：;*;对单取代烯烃 —X是吸电基团，一般吸电子，自由基聚合，阴离子聚合； 强吸电子，阴离子聚合； —X是供电基团， 阳离子聚合； —X是带π键的取代基（π~π共轭体系）可进行三种历程的聚合。;*;*;*;*;*;例 题;CH2=CHCl CH2=C(CH3)—CH=CH2 ;2.判断下列单体能否进行自由基聚合，说明理由 CH2=C（C6H5）2 CH3CH=CHCOOCH3 ;作业1 P115 2, 3;*;*;*;*;*;*;*;*;例 指出下列单体聚合反应热( - △H)的大小顺序:乙烯、丙烯、苯乙烯、α甲基苯乙烯、四氟乙烯，并解释原因。 解：烯类单体中取代基的位阻效应，共轭效应，基团的电负性以及氢键对聚合热有???大的影响。①取代基的共轭效应使聚合热降低②取代基的位阻效应使聚合热降低;③与乙烯相比，强电负性的取代基(-F)使聚合热升高。 从③以及F的电负性大，得到四氟乙烯、乙烯聚合反应热(-△H)的大小顺序:四氟乙烯〉乙烯。 苯环具有共轭效应，甲基具有超共轭效应，苯环的位阻大于甲基，结合①、②得到聚合反应热(-△H)的大小顺序为:乙烯〉丙烯〉苯乙烯〉α甲基苯乙烯。 综合得到聚合反应热(-△H)的大小顺序为:四氟乙烯〉乙烯〉丙烯〉苯乙烯〉α-甲基苯乙烯。 ;*;小 结 1、大多数烯类单体由于聚合反应的焓变较大，可以满足ΔG0的条件能进行连锁型聚合反应。 2、聚合焓变与单体结构有关，熵变与单体结构关系不大。 3、不同单体有不同的聚合极限温度(TC) 。