4-纳米科学的基本理论.ppt

第四章 纳米科学的基本理论;熟悉内容: 宏观量子隧道效应 、介电限域效应 主要英文词汇 Kubo’s Theory, Quantum confinement effect, Quantum tunnelling effect, dielectric confinement effect, Coulomb Blockade Effect, surface effect;前言：原子与固体的电子性质;电子的波粒二象性是指电子既是一种电磁波(电子在空间中具有一定的波长，也是一种粒子。 原子的模型为Rutherford–Bohr模型： 原子核由许多带正电的质子和不带电的中子组成，电子以在固定轨道上围绕原子核旋转。 这些许可的轨道电子必须符合de Broglie定律，且周长是电子的波长的整数倍。 ;2πr=nλ=nh/ mev， 即mevr= nh/2π 即角动量mevr是量子化的，是h/2π的整数倍。 量子化的电子轨道半径用量子数n来表示，并用K，L，M，N，等(n=1，2，3，4…)。 每个电子轨道上包含着2n2个电子。 例如，K轨道(n=1)包含2个电子，L轨道(n=2)有8个电子。 ;每个轨道具有相应的固定能量。通常把远离原子核的电子的势能定义为零能态。 如图为孤立Mg原子的结构和电子能级图。 ;把每个电子描述为一个波函数ψ，它是一个空间函数(x，y，z)，在物理学中?ψ?2表示表示电子在某一点出现的几率。 用薛定谔方程来计算单个电子的能量： 式中，V(x，y，z)描述了电子的势能函数，在一定边界条件下解薛定谔方程，就可以得到电子所允许的波函数ψn和对应的势能En。;电子的能量只能允许有一系列离散的值，每一个能量取值叫做一个能级。即电子的能量是量子化的。 氢原子的能级表示为 其中，h为普朗克常数，6.63×10-34J?s，m为电子的静止质量，9.108×10-31 kg，e为电子电荷：1.602×10-19 C，ε0为真空介电常数，8.854×10-12 Fm-1。;随着能级数的提高，能级间距逐渐变小，最终到达一个值，即真空能级(n=∞)，对应于电子的离子化。电离一个孤立氢原子的临界能量为13.61 eV，这个值称为Rydberg常数。;2. 原子间的键合 当两个氢原子相距很远时，无相互作用，能级不发生变化。此时，可允许能级由一个二重简并能级组成。 当两原子接近到一定程度时，发生相互作用。由于受泡利不相容原理的限制，二个电子不能具有完全相同的能级，因此，二重简并能级分裂为两个能级。最后整个体系的能量降低，形成氢分子。即分子轨道理论。;例如：σ分子轨道由平行于键轴方向的两个原子轨道重叠形成， π分子轨道垂直于键轴方向的两个原子轨道重叠形成。 对于H2+离子，两个最低能量的轨道定义为1sσg和1sσu。 1s表示原有的原子轨道；角标g和u表示相对于原子核连线的节面对称或不对称，分别为成键轨道和反键轨道。;3. 宏观固体 当原子间相互靠近形成大块固体时，可以认为大多数电子仍然属于原来的原子，是定域的。 相反，一些外层电子可以与相邻的原子发生键合，成键后原子的能级图将发生改变。 简单的说，原子外层电子与其它原子的外层电子重叠将形成能带。 ;如果N个原子集聚形成晶体，则孤立原子的一个能级将分裂成N个能级。 而能级分裂的宽度?E决定于原子间的距离； 在晶体中原子间的距离是一定的，所以?E与原子数N无关。 这种能级分裂的宽度决定于两个原子中原来能级的分布情况，以及二者波函数的重叠程度，即两个原子中心的距离。;例如7个原子组成的系统原子能级分裂的情况示意图。图中看出，每一个原能级分裂为7个能级，高能能级在原子间距较大时就开始分裂，而低能级在原子进一步靠近时才分裂。;实际晶体中，N的数目非常大，一个能级分裂成的N个能级的间距非常小，可以认为这N个能级形成一个能量准连续(quasi-continuous)的区域，这样的一个能量区域称为能带。 N个硅原子汇集形成晶体硅的情况： Si14 —— 1S22S22P63S23P2 孤立的硅原子彼此接近形成金刚石结构晶体。;当N(很多)个硅原子相互接近形成固体时，随着原子间距的减小，其最外层3P和3S能级首先发生相互作用，导致能级分裂，形成N个不同的能级。这些能级汇集成带状结构，即能带。 当原子间距进一步缩小时，3S和3P能带失去其特性而合并成一个能带(杂化)。;自由电子模型和能带理论 固体的电子结构可以认为是在周期性势场中的电子波。 Drude和Lorentz提出金属固体的自由电子模型来解释这个问题。 金属固体可以认为是密集排列的金属阳离子被由价电子形成的电子云所包围。价电子可以看作是容器中的气体分子，符合理想气体模型，服从麦克斯韦-玻尔兹曼统计规律。;假定自由电子在被限制