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吉林大学食品生物化学9糖代谢-2研究资料
;;丙酮酸的有氧氧化及葡萄糖的有氧分解;概念;葡萄糖→→丙酮酸→丙酮酸→乙酰CoA;糖有氧氧化的部分过程:从丙酮酸到TCA;一、丙酮酸进入柠檬酸循环的准备阶段——形成乙酰CoA ;1. 丙酮酸氧化脱羧—乙酰CoA的生成;丙酮酸脱氢酶系;丙酮酸转变为乙酰CoA的反应步骤(一) ;E2的硫辛酰胺辅基;乙酰二氢硫辛酰胺 乙酰CoA 二氢硫辛酰胺;砷化物对硫辛酰胺的抑制作用 ;柠檬酸循环; O
CH3-C-SCoA;TCA第一阶段:柠檬酸生成;草酰乙酸与乙酰CoA缩合形成柠檬酸;Step 1. 乙酰CoA与草酰乙酸缩合成柠檬酸;Step 2柠檬酸异构化形成异柠檬酸;TCA第二阶段:氧化脱羧(C6—C4);异柠檬酸氧化形成α—酮戊二酸 ; 这阶段放出了1分子CO2,由 C6 → C5 ;产生1分子NADH;Step 4α-酮戊二酸氧化脱羧形成琥珀酰CoA ;α-酮戊二酸氧化脱羧成为琥珀酰辅A:这是三羧酸循环中第二个氧化脱羧反应,是由α-酮戊二酸脱氢酶系所催化的。此脱氢酶系与丙酮酸脱氢酶系相似,由三个酶即α-酮戊二酸脱氢酶,琥珀酰转移酶和二氢硫辛酰脱氢酶组成。也需要TPP,硫辛酸,辅酶A,FAD和NAD+,Mg2+6种辅助因子。
;α-酮戊二酸氧化脱羧酶反应机制与丙酮 酸氧化脱羧相同,组成类似:; Step 5 琥珀酰CoA转化成琥珀酸 ;TCA第三阶段:草酰乙酸再生这阶段需要经历三步反应 —— 脱氢、加水、脱氢.这一阶段的反应为C4的变化;产生1分子FADH2、1分子NADH。 ;Step 6 琥珀酸脱氢形成延胡索酸;线粒体结构示意图;Step 7 延胡索酸水合形成L-苹果酸 ;Step8 L-苹果酸脱氢形成草酰乙酸;四、柠檬酸循环的化学总结算;TCA ;由葡萄糖转变为两分子丙酮酸能量转变的估算 ;每个葡萄糖分子在糖酵解中可以产生2个ATP和2个NADH,共产生
2 + 2×2.5 = 7个ATP
从丙酮酸开始,柠檬酸循环中循环一圈,共产生4个NADH,1个FADH2,1个GTP(ATP),按每个NADH可以产生2.5个ATP、每个FADH2可以产生1.5个ATP计算,共产生
2.5×4 + 1×1.5 + 1 = 12.5 个ATP
每个葡萄糖分子(2个丙酮酸)在进入柠檬酸循环后可以产生25个ATP。
每个葡萄糖分子彻底氧化后共产生32个ATP。; 由TCA循环产生的NADH和FADH2必须经呼吸链将电子交给O2,才能回复成氧化态,再去接受TCA循环脱下的氢。所以,TCA循环需要在有氧的条件下进行。否则NADH和FADH2携带的H无法交给氧,即呼吸链氧化磷酸化无法进行,NAD+及FAD不能被再生,使TCA循环中的脱氢反应因缺乏氢的受体而无法进行。; 乙酰CoA通过TCA循环脱下的氢由NADH及FADH2经呼吸链传递给O2,由此而形成大量ATP.;葡萄糖彻底氧化经由的途径:
EMP途径、丙酮酸氧化脱羧、TCA循环、呼吸链氧化磷酸化。;五、柠檬酸循环的调控;三羧酸循环的调节酶及其调节:;柠檬酸循环本身制约系统的调节 ;ATP、ADP和Ca2+对柠檬酸循环的调节 ;三羧酸循环的生物学意义
1.普遍存在
2.生物体获得能量的最有效方式
3.是糖类、蛋白质、脂肪三大物质转化的枢纽
4.循环中的中间物为生物合成提供原料;
如草酰乙酸、a-酮戊二酸可转变为氨基酸,琥珀酰CoA可用于合成叶绿素及血红素分子中的卟啉。;二、糖异生;糖异生途径的前体; 但是这种转变不是糖分解代谢的简单逆转,必须克服那些由关键酶所催化的不可逆反应造成的“能障”。主要有三个酶催化的反应, 异生过程必须设法“绕过”这三个反应.;糖异生主要途径和关键反应;; 糖异生途径关键反应之一;丙酮酸羧化酶(线粒体酶);苹果酸-草酰乙酸穿梭作用;Phosphofructokinase (Glycolysis) catalyzes:
fructose-6-P + ATP ? fructose-1,6-bisP + ADP
Fructose-1,6-bisphosphatase (Gluconeogenesis) catalyzes:
fructose-1,6-bisP + H2O ? fructose-6-P + Pi;糖异生途径关键反应之三;Hexokinase or Glucokinase (Glycolysis) catalyzes:
glucose + ATP ? glucose-6-phosphate + ADP
Glucose-6-Phosphatase (Gluconeogenesis
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