5-1 相律.pptVIP

§5-1 相律;2、独立组分数 体系中每个可以单独分离出来并能独立存在的化学均匀物质称为物种。 如:食盐水溶液，有2个物种，NaCl和H2O. 但不能把Na＋ 、Cl― 、H＋ 、OH― 作为物种，因它们不能单独分离出来和单独存在。 构成平衡体系所需的最少物种数称为独立组分数，用C表示。 独立组分数在不发生化学反应时，一般就等于物种数。 若系统发生化学反应，则平衡时各参与反应的物质间存在着一种依存关系，这时独立组分数就不等于物种数。 例：体系N2 、H2 、NH3 (1)若三者间无相互作用，C = 3 (2)若三者在一定条件下发生反应，则构成该体系只需知道两种物质，第三种物质可通过化学反应关系获得。（如通过平衡常数计算出来）C = 3 - 1 = 2 (3)若再限定N2 和H2 的含量比为1﹕3 ，只需知道一个物质的量如NH3 ，其他物质量即确定。C = 3 – 1 – 1 = 1 独立组分数（C）=物种数-独立化学平衡数-独立浓度关系数。;3、自由度数 平衡体系中，在一定范围内可以任意独立改变而不致影响原有的平衡相数和状态的可变强度因素（如温度、压力、浓度等）的数目，称为自由度数。用f表示。 例： ①体系为：液态水，在一定范围内改变T和P ，仍保持液态水， ∴f=2 ;二、相律 自由度数与独立组分数和相数的关系——相律。 体系：C个组分，?个相 每个相的成分由（C-1）个浓度完全确定。 ∴ 完全确定?个相的成分就必须有?（C-1）个浓度。 平衡体系中，各相的温度、压力相等，则体系除浓度项外，还要考虑T、P这两个变数。 当不存在其他参变数时，平衡时的总变数为?（C-1）+2 相平衡的条件：体系中每个组元在各相的化学势相等。 则总变数中又有一些已经确定，其它变数就称为自由度数。 ?个相C个组元体系的相平衡条件：;平衡条件一共有 个独立方程。 C—独立组分数， ?—平衡共存相 若在恒压时： 若T、P为变量，并外加一个其它可变参数， 如磁场： 以此类推： n—除浓度外，其它能影响平衡的变量数。 ; （2）Na2SO4 溶液未饱和： （3）ZnS在纯氧焙烧成ZnO，平衡系统中有ZnO（s），ZnS（s），ZnSO4 （s）， SO2 （g）及SO3 （g），发生三个独立反应： ; §5-2 单组分系统; ——表示平衡压力随T的变化关系。应用于单组分系统任何两相平衡。 对于固、液平衡： T——熔点 ——熔化前后摩尔体积变化 ——摩尔熔化焓 对于熔化过程： （1）对大多数物质： （2）个别物质： 2、克拉佩龙—克劳修斯方程式 对气液平衡和气固平衡，由 ; 反应了T、P之间的关系： T对饱和蒸气压P的影响； 外压P对沸点的影响。 积分：对克——克方程式做定积分，认为 ,在 内为常数。 做不定积分 可求出T温度下，液体的饱和蒸气压，故 : 称为饱和蒸气压公式。 表5-1为饱和蒸气压公式常数。 例[5-2]、[5-3]自己看。 ;二、单组分系统相图 单组分系统 任何系统至少有一个相： 即T、P. 因此可用T—P关系图来描述单组分系统的状 态，称为状态图或相图。 相图上任何一点都代表系统的一个状态。 1 ;3、OA、OB、OC三线的交点O：为三相共存点。根据相律: f = 1-3+2 = 0 即三相点的温度、压力都有定值，不能任意改变，实验测定三相点 : 4、 OD为OC的延长线： 　　　OD表示l、g的亚稳定平衡（相对于固相） 例： 当水在非平衡条件下冷至0℃以下(如-5 ℃)，未结冰，称过冷现象。此时水与蒸气之间按OD变化。 　;§5-3 双组分系统液液平衡;若T↑，液体互溶度↑ 当　　　　　，两液层组成相同（47%苯胺）