5.1、5.3纳米材料的磁学性能.pptVIP

第五章 纳米材料的磁学性能;5.1 磁学性能的尺寸效应 ;5.1 磁学性能的尺寸效应;5.1.1 矫顽力 ; 当纳米材料的晶粒尺寸小于某一尺寸后，矫顽力随晶粒的减小急剧降低。此时矫顽力与晶粒尺寸的关系为： ;;图5-2补充了Fe和Fe-Co合金微粒在1～1000 nm范围内矫顽力HC与微粒平均尺寸D之间的关系，图中同时给出了剩磁比 与D的关系。 ;; 超顺磁性是当微粒体积足够小时，热运动能对微粒自发磁化方向的影响引起的磁性。超顺磁性可定义为：当一任意场发生变化后，磁性材料的磁化强度经过一定时间后达到平衡态的现象。;;1、当 时，在实验观察时间内超顺磁性有充分的表现。可由5-5式计算出具有超顺磁性的临界体积VC： ;2、当 时，在实验中观察不到热起伏效应，微粒为通常的稳定单畴。 ;5.1.3 饱和磁化强度、居里温度与磁化率 ;图. 饱和磁化强度与矫顽力随Fe90W10晶粒尺寸的变化;ChemPhysChem 2002,3, 543–547;J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 5732–5733; 2）纳米材料通常具有较低的居里温度，例如70nm的Ni的居里温度要比粗晶的Ni低40℃。也有研究报导直径在2～25nm时MnFeO4微粒的居里温度升高。纳米材料中存在的庞大的表面或界面是引起居里温度下降的主要原因。居里温度的下降对于纳米磁性材料的应用是不利的。 ;图. 钆纳米晶体中居里温度改变值随平均晶粒尺寸的变化; 3）纳米颗粒磁化率ⅹ与温度和颗粒中电子数的奇偶性相关。一般而言，二价简单金属微粒的传导电子总数N为偶数；一价简单金属微粒则可能一半为奇数，一半为偶数。统计理论表明，N为奇数时，ⅹ服从居里-外斯定律，ⅹ与T成反比；N为偶数时，微粒的磁化率则随温度的上升而上升。图5-6为MgFe2O4颗粒在不同测量温度下ⅹ与粒径的关系，直观地表明了粒径对磁化率的影响。图中曲线从下到上分别代表6、7、8、11、13和18nm粒径的测量值。 ;;5.3 纳米磁性材料 ;5.3 纳米磁性材料 ; 1998年以来，日本在非晶的基础上发展了三种型号的纳米软磁合金：FINEMET合金、NANOPERM合金和HITPERM合金。 1、FINEMET合金 FINEMET合金是Fe-Cu-Ni-Si-B纳米晶合金。首先用熔体快淬（单辊）的方法制备Fe74.5-xCuxNb3Si13.5B9非晶带，然后在763～833K退火获得纳米晶。退火的温度取决于Cu的含量，当X＝1时，铁心损耗由1200降低至大约200kW/m3，磁导率由10000增加到100000，矫顽力由1.5降至0.6A/m，饱和磁通密度高达1T。进一步提高退火温度，分布于Fe晶粒间的非晶相将被晶化成铁磁相，晶粒间的耦合变坏，导致矫顽力升高。 ;2、PANOPERM合金 NANOPERM合金是Fe-M-B（M＝Zr、Hf或Nb）合金。该合金的制备亦是采用熔体快淬非晶晶化退火的方法。退火后的组织由1～20nm的α-Fe晶粒和分布于晶粒间的少量非晶层组成。由于具有高的M元素和B元素含量，非晶层具有高的居里温度。与FINEMET相比，由于Fe含量的提高，NANOPERM的值高达1.5T。如果加入少量的Cu，该合金会具有更好的性能。; 例如Fe-Zr-Nb-B-Cu合金的晶粒为7 nm时，磁致伸缩基本为零，有效磁导率在1k Hz时大于105，矫顽力Hc2 A/M，非晶相的居里温度Tc＝500 K。典型合金Fe85.6Zr3.3Nb3.3B8.6Cu的 μe＝1.6×105，Bs＝1.57 T，磁致伸缩率基本为零。;3、HITPERM合金 HITPERM合金是用Co部分取代NANOPERM合金中的Fe而形成的，饱和磁通密度较NANOPERM合金更高。典型合金为（Fe0.5Co0.5）88Zr7B4Cu1。图5-14为纳米软磁材料和其它几种常用软磁材料的 μe-Bs 关系，表明纳米软磁材料具有显著优越的性能。表5-2列出了一些常用的软磁材料及纳米软磁材料的性能。;; ;5.3.2 纳米复合永磁材料 ; 可以设想将具有很高磁导率的软磁材料和具有很高矫顽力的硬磁材料复合在一起，通过这两种纳米相或晶粒之间的交换耦合相互作用从而获得具有极高磁能积的纳米复合永磁材料，如图5-15所示。 ;;; 制备高剩磁硬、软相纳米复合永磁体合金的方法主要有三种，一是薄膜制备，二是快淬甩带，三是机械合金化。 目前，用上述方法制备的纳米复合永磁体的最大磁能积一般不超过200 k