9橡胶工艺学第八章 橡胶的共混与改性.pptVIP

第七章 橡胶的共混与改性; 将两种或两种以上的不同橡胶或橡胶与合成树脂，借助机械力的作用掺混成一体，用以制造各种橡胶制品，称为橡胶机械共混或橡胶的并用。共混已成为橡胶改性的有效和重要手段。 ;氯化聚乙烯-橡胶共混防水卷材 (氯化聚乙稀树脂和合成橡胶共混）; 汽车密封条 （丁基橡胶与聚异丁烯等主要原料共混）;一、橡胶共混的目的和意义;一、橡胶共混的目的和意义 改善橡胶的使用性能和／或加工性能 橡胶共混的主要目的是改善现有橡胶性能上的不足。 例如天然橡胶，因具有良好的综合力学性能和加工性能，被广泛应用，但它的耐热氧老化性、耐臭氧老化性、耐油性及耐化学介质性欠佳。 多数合成橡胶的加工性能较差，力学性能也不理想，常给生产带来困难，这些合成橡胶与天然橡胶掺混使用，性能互补，特别改善了合成橡胶的加工性。;;橡胶与合成树脂共混是实现橡胶改性的另一条重要途径。 合成树脂在性能上的优势是具有高强度、优异的耐热老化性和耐各种化学介质侵蚀性，这些恰恰是某些合成橡胶缺少而又需要的。橡胶与少量的合成树脂共混，使橡胶的某些性能得到改善，从而可以提升橡胶的使用价值，拓宽其应用领域。;开发制备热塑性弹性体(TPE)的新途径 橡胶与合成树脂共混，不仅满足了合成橡胶的改性需要，还成功地开发出利用机械共混合动态硫化法制备TPE的全新技术，这项技术的诞生，意味着橡胶改性研究取得了突破性进展。用此法生产的多种半交联和全交联型TPE，已经成为TPE型橡胶制品的主要原料来源。 ;二、橡胶共混理论的发展;三、橡胶共混的实施方法和共混改性的进展 按照共混时橡胶和合成树脂所处的状态，有下述三种共混方法：熔融共混、乳液共混、溶液共混。 熔融共混是将合成橡胶或合成树脂加热到熔融状态后实施混合的方法。 乳液共混是将聚合物以乳液状态混合的方法，如NBR／PVC共混物。 ; 聚合物的相容性：是指两种不同聚合物在外力作用下的混合，移去外力后仍能彼此相互容纳并保持宏观均相形态的能力。 聚合物的相容性区别于低分子化合物键的相容，不只是相容与不相容，还存在相容性好坏程度的问题。有三种情况： 极少数的聚合物之间能达到链段级相容； 绝大多数聚合物间具有有限的相容性； 某些聚合物之间完全不相容。 聚合物的相容性对聚合物相互混合的工艺能否顺利实施、聚合物混合物的聚集态结构和共混物材料的性能有决定性影响。;一、聚合物的热力学相容性 聚合物共混体系与聚合物稀溶液体系相似。聚合物的混合过程是在黏流状态下完成的，混合过程可以看作是相互溶解的过程，因此可借助聚合物稀溶液的热力学理论描述聚合物共混体系。 热力学相容的两种聚合物能达到分子链段水平的混合，并形成均一的相态。在恒温恒压下，两种聚合物能发生热力学相容的必要条件是共混体系的混合自由能ΔGm必须满足下列条件。 式中 ΔHm-混合热；ΔSm-混合熵；T-绝对温度。 二元聚合物共混时，混合熵可用式(7-2)表示。 式中 n1 ，n2-分别为共混聚合物组分的物质的量； Φ1 ，Φ2—分别为共混聚合物组分的体积分数；R-气体常数。; 由式(7-2)看到，由于由Φ1 、Φ2总是小于l，所以熵总是正值，但由于聚合物分子量很大，混合时熵的变化很小，且分子量越大，变化越小，ΔSm甚至趋于0。故聚合物共混时，ΔGm的大小主要取决于混合热ΔHm的变化。ΔHm表示反应混合过程中体系能量的变化，这种能量的变化由聚合物大分子的相互作用能决定。聚合物A、B分子间的相互作用能为Wab；聚合物组分自身分子间的相互作用能Wa或Wb Wab ＞ Wa或Wb， 混合时发生放热效应， ΔHm ＜0则ΔGm ＜0 ，两种聚合物是完全热力学相容的，发生在少数强极性的、形成氢键或有电子交换效应(广义的酸、碱作用)的聚合物之间。 Wab ＜ Wa或Wb，两种聚合物不能实现热力学相容，共混体系只有从外部吸收能量(ΔHm ＞0)才能发生相容。 绝大多数聚合物彼此不能实现热力学相容，而只有有限的相容性，因此共混物在宏观上是均相的，微观上是非均相的。;聚合物共混时若不发生体积变化，混合热可用式(7-3)表示。 式中 Vm—共混物的总体积； δa 、δb—分别为共混物中两种聚合物的溶解度参数； Φa 、Φb —分别为共混物中两种聚合物的体积分数。 由式(7-3)看到，两种聚合物的溶解度参数差值越大，则ΔHm 越大，离实现热力学相容条件越远，部分相容性越差，反之亦然。当共混体系两组分聚合物的摩