chap4-2 解离平衡.ppt

第四章 解离平衡 4.1 弱电解质的解离平衡和强电解质溶液 4.2 溶液的酸碱性 4.3 缓冲溶液 4.4 酸碱理论 4.5 沉淀溶解平衡和溶度积 4.6 沉淀的生成和溶解 ;缓冲溶液;§ 4.3 缓冲溶液;（3）缓冲溶液缓冲作用原理（以HAc-NaAc为例）; 当外加少量的H+后，由于同离子效应，上述平衡体系将发生移动，向减小H+浓度的方向移动，从而部分抵消了外加的少量H+ ，保持了溶液pH基本不变；;（4）缓冲溶液的pH计算;例1 计算100.00mL含有0.040mol·L-1HAc和0.060mol·L-1NaAc溶液的pH，当向该溶液中加入10.00mL0.0500mol·L-1HCl、NaOH及10.00mLH2O之后溶液的pH？ 解： Ka? =1.8×10-5, pKa=4.74;当加入10.00mL0.0500mol·L-1HCl后：;当加入10.00mL0.0500mol·L-1NaOH后：;当加入10.00mLH2O后：;例2计算10.00mL0.30mol·L-1NH3与10.00mL0.10mol·L-1HCl混合后溶液的pH。;2 缓冲溶液的配制原则：所选用的缓冲溶液中的弱酸的pKa ?值要尽可能和所需的pH值相近。 ; 一般地，使共轭酸碱的浓度在0.1~1mol·L-1之间；此外，还应使共轭酸碱对的浓度比尽量接近1:1，一般控制在10:1~1:10范围内，即pH=pKa ??1范围内。;缓冲溶液的配制的步骤： （1）根据要求配制的缓冲溶液的pH，选择合适的缓冲对，其pKa ?应尽量靠近所要配制的缓冲溶液的pH，最大差别不要超过1，即pH=pKa ??1; （2）根据选择的缓冲对的pKa ?和所要配制的缓冲溶液的pH，计算出缓冲对的浓度比； （3）根据上述结果，配制缓冲溶液，并使共轭酸碱的浓度在0.1~1mol·L-1范围内 （4）配制的缓冲溶液还应不干扰化学反应，不影响正常的生理代谢。; ;例4.用1.0mol·L-1的氨水200mL,制备pH=9.35的NH3-NH4Cl缓冲溶液,需加入多少氯化铵M(NH4Cl)=53.49g · mol-1,pKb(NH3)=4.74. 解:该缓冲溶液体系的共轭酸碱对是NH3与NH4+ Ka(NH4+)=Kw/Kb(NH3)=109.26;例5. 50.0mL纯水中,加入0.050mL浓度为1.0mol·L-1的HCl,求溶液中pH值的变化.若向50mL浓度0.1 0mol·L-1HAc-0.1 0mol·L-1 NaAc缓冲溶液中加入相同量的HCl,求溶液中pH值的变化.; ;例6.H3PO4的pKa1? =2.12，pKa2? =7.20，pKa3? =12.3。今用H3PO4和NaOH来配制pH=7.20的缓冲溶液，H3PO4和NaOH的物质的量之比是多少？;n1(H3PO4 ): n2(NaOH )=2:3时， NaOH使H3PO4生成H2PO4-与HPO42-, 且n(H2PO4- )=n(HPO42-) . ;例7 欲配制pH=7.00的缓冲溶液500mL，应选用HCOOH-HCOONa、HAc-NaAc、NaHPO4-Na2HPO4、NH3-NH4Cl中的哪一对缓冲对？如果上述各物质溶液的浓度均为1.00mol·L-1，应如何配制？; cb/c ?;即将190mL 1.00mol·L-1NaH2PO4溶液与310mL 1.00mol·L-1 Na2HPO4溶液混匀，得pH=7.00的缓冲溶液500mL。;例8 配制1.0LpH=9.80，c(NH3)=0.10mol·L-1的缓冲溶液。需用6.0 mol·L-1NH3·H2O多少毫升和固体(NH4)2SO4多少克？已知(NH4)2SO4摩尔质量为132g · mol -1。;§ 4.4 酸碱理论;酸碱电离理论的局限性： （1）将酸碱这两种密切相关的物质完全割裂开来，将酸、碱及酸碱反应仅限于水溶液中。 无法解释HCl和NH3在苯中反应生成NH4Cl所表现的酸碱中和反应的性质。 （2）将碱限制于氢氧化物。 对于HCO3-，若说它是酸，可是它的水溶液的pH值大于7；若说它是碱，但它可以和NaOH反应生成Na2CO3。 ;酸碱质子理论: 把酸、碱的定义放在一个动态的过程中，酸、碱具有了相对性，它可解释HCO3-等问题，说它是酸，是因为它可以给出H+：HCO3- ? H+ +CO32-；说它是碱，是因为它可以接受 H+：HCO3- +H+ ? H2O + CO2 。 在无机及分析应用中，普遍以质子理论作为理论分析的依据，尤其是酸碱平衡和酸碱滴定分析更是如此，它已能够解释所遇到的问题！; 酸碱电子理论： 对于反应过程中没有H+参与的现象可做出满