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《工程化学基础》第3章

第三章 物质的结构和材料的性质;主 要 内 容;3. 1 原子核外电子运动状态 3. 2 元素周期律 金属材料 3. 3 化学键 分子间力 高分子材料 3. 4 晶体缺陷 陶瓷和复合材料;3. 1 核外电子的运动状态;一、波粒二象性是核外电子运动的基本特征;光子的波粒二象性;物质波; 1927年在布鲁塞尔举行的索尔维物理学家大会上,没有人赞同德布罗依的理论。包括普朗克、洛伦兹等。唯独爱因斯坦向德布罗依伸出了热情的双手。;图3-1 电子衍射示意图;电子衍射示意图;表3. 1 粒子的德布罗依波长和半径 ; 1927年,美国物理学家戴维逊和革末以及英国物理学家 G. P. 汤姆逊分别在实验中发现了电子衍射,证明了物质波的存在。后来德国物理学家施特恩在实验中发现了原子、分子也具有波动性,进一步证明了德布罗依物质波假设的正确性。 1929年德布罗依因对实物的波动性的发现而获得诺贝尔物理奖。; 德布罗依自己讲,他对普遍性和哲学性概念极为爱好,关于物质波的概念是他在不断探索是否可以把波动观点和微粒观点结合起来的过程中产生的。 许多科学史专家认为,德布罗依能够作出这项发现的关键在于对动力学和光学的发展做了历史学的和方法论的分析。; 1926年薛定谔建立了著名的微观粒子(定态)波动方程,一般称薛定谔方程: ;变换为球面坐标后的薛定谔方程; 在解薛定谔方程的过程中,为了保证解的合理性,自然引入三个参数 n、l、m;它们分别被称做主量子数、角量子数和磁量子数。 ? = ?n, l, m (x, y, z) 三个量子数确定唯一的一个原子轨道或说在同一原子中,不可能有两个轨道具有完全相同的三个量子数( n,l,m )。;量子数;二、电子运动状态描述的三种方法;原子轨道的径向分布;2.概率密度和电子云 ;电子云是电子在空间运行的统计结果 ;冬瓜与原子结构之比较; 在解薛定谔方程的过程中,为了保证解的合理性,自然引入三个参数 n、l、m;它们分别被称做主量子数、角量子数和磁量子数。;角量子数 l;磁量子数 m;磁量子数 m 确定了角动量在外磁场方向上的分量大小。;三、关于电子的自旋; 1925年,两位不到25岁的荷兰学生乌仑贝克 (G. E. Uhlenbeck)和古兹米特( S. Goudsmit)大胆地提出了电子自旋假设: ;电子像地球一样既有公转又有自转;电子自旋的经典矢量模型 ; 1928年狄拉克 (Dirac P. A. M.) 在相对论的基础上将薛定谔方程做了修改,得到的狄拉克方程,在求解过程中自然引进第四参数 ms,问题才算暂时得到解决。ms 被称做自旋磁量子数,可以取两个数值:+1/2或 -1/2,习惯上用“↑” “↓”来表示。由狄拉克理论还求出的电子 gs 因子数值也为 2,正好与乌仑贝克—古兹米特的假设相符。;+1/2 和 –1/2 的意义 ; 在量子力学中,有关公式的推导是在这一模型 (电子自旋经典模型) 的基础上完成的; 但是微观粒子运动的概率性又不允许有这样的模型存在,其次,由这个模型推导出来的电子表面因自旋而出现切向线速度会大的惊人,这是现有理论所无法解释的,也是实验没法证明的; 尤其是最新的实验结果,它使人们对这一模型和有关理论产生了严重的怀疑。; 这就是电子反常磁矩的发现。库什—弗利的实验结果很快就由施温格 (J. Schwinger) 给以出色的理论解释:电子不是孤立的,电子本身带电产生的电磁场对电子本身也有作用,这种作用称为自能。对自能的理论计算是靠量子电动力学完成的。电子反常磁矩的发现暴露了狄拉克理论的缺陷。;狄拉克的困惑; 它与最新的理论计算值已非常接近。电子的 gs 因子的精度不断提高促进了理论、概念的不断深化和实验技术的不断进步。; 总之,电子的自旋,其实一点也没有“自旋”的含义,我们最好称呼它为“内禀角动量”;它完全是微观粒子内部的属性,与运动状态毫无关系,它的性质与角动量有些类似,但不能用任何经典语言加以描述,它在经典物理中找不到对应物。;《大学物理学》 (第二版)第三册,张三慧 主编,清华大学出版社,p.4;图3-7 能级跃迁示意图 ;能级跃迁;400 nm 500 600 700 波长;Na; 电子发生跃迁时不论是吸收还是释放的能量,都是以电磁波的形式出现的,若以 v 代表吸收或释放的电磁波频率, Δε 代表不同能级间的能量差,则可求得: ;例3. 1 氢原子光谱中,一条谱线的波长λ= 6

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