《有机化学》(胡宏纹版)第十章 波谱解析.pptVIP

第十章 有机化合物的波谱分析;采用现代仪器分析法，则省时、省力、快速、准确，样品消耗量少。;§10-1 有机化合物的结构与吸收光谱;§10-2 红外光谱; 横坐标：波数( )4000～400 cm-1；表示吸收峰的位置。 纵坐标：透过率（T %），表示吸收强度。T↓，表明吸收的越好，故曲线低谷表示是一个好的吸收带。 ;二、红外光谱 的基本原理 1.分子的振动方式 (1)伸缩振动：;(2)弯曲振动： ; 2.振动方程式（Hooke定律） ; ;;产生红外光谱的必要条件是： ;2、1400-650cm-1 指纹区 主要是VC－X 谱带密集，难以辨认 (X=C、N、O） 单个化合物都有差别 和各种δ ---指纹 用于已知化合物的确认 3、相关峰 ;（二）红外光谱的八个重要区段;类别;链烯烃的δC-H（面外） 1000-650 cm-1 RCH=CH2 990 910 S RCH=CHR(cis) 690 M RCH=CHR(trans) 970 M R2C=CH2 890 M R2C=CHR 840-790 M  ;3. 共轭效应 由于邻近原子或基团的共轭效应使原来基团中双键性质减弱,从而使力常数减小,使吸收频率降低， 例如:;影响峰位置变化的因素：;5. 氢键的影响 形成氢键后基团的伸缩频率都会下降。例如：乙醇的自由羟基的伸缩振动频率是3640 cm-1，而其缔合物的振动频率是3350 cm-1。形成氢键还使伸缩振动谱带变宽。 6. 振动的耦合 若分子内的两个基团位置很近，振动频率也相近，就可能发生振动耦合，使谱带分成两个，在原谱带高频和低频一侧各出现一个谱带。例如乙酸酐的两个羰基间隔一个氧原子，它们发生耦合。羰基的频率分裂为1818和1750 cm-1。(预期如果没有耦合其羰基振动将出现在约1760 cm-1)。;谱图解析示例： 1.烷烃： ; 2.烯烃 ;例5:苯乙烯的红外光谱图(KBr压片法);（二）、化学位移;§10-3 核磁共振谱; 当这个射频的能量hv= (两个取向之间的能级差），低能态取向的核便发生共振吸收而跃迁到高能态取向。即实现共振吸收的条件是：;质子实际感受到的磁场并不是H0，而是: H = H0 + H’ = H0 +σH0 =H0(1+ σ) σ 为屏蔽常数 当H’在质子处与H0反向，质子感受到的磁场减弱—屏蔽 当H’在质子处与H0同向，质子受到的磁场增强—去屏蔽 不同质子所处的环境不同，产生的H’不同；尽管实现共振的实际磁场 H是一样的，但共振时观察到的外加磁场H0不同—这种由于电子屏蔽或去屏蔽引起的共振吸收位置的移动称为化学位移 ; 显然，核外电子云密度越大，屏蔽效应越强，要发生共振吸收就势必增加外加磁场强度，共振信号将移向高场区；反之，共振信号将移向低场区。;在一个分子中，化学环境相同的质子在相同磁场强度下发生吸收。 环境相同的质子---等性;双键上的两个H---经常是不等性的;;化学位移的绝对数值随测定仪器用的射频不同而不同（△V∝V0),为了使化学位移δ只反映质子所处的化学 环境，而与测定的仪器无关。通常用：;;(2). 共轭效应;(3)磁各向异性效应（Anisotropic effect)： ;有些化学键特别是 π键，其电子云流动性较大， 在外加磁场下会产生电子环流，由此产生的感应 磁场在化学键周围的分布是不对称的—各向异性;A、醛氢： 羰基碳上的质子同样处于羰基去屏蔽区。加之氧原子的吸电子诱导去屏蔽效应，使其共振信号出现在更低场（δ=9.4～10） ;C . 炔烃： ;各种主要化学键磁各向异性引起的正屏蔽区和负屏蔽区表示如下：;有机化合物中常见各类质子的化学位移表;（四）、决定质子数目的方法; ;CH3和-CH2的信号都是多重峰。 ;∵每个 H核的自旋磁矩在外磁场中有两种取向，三个Ha受到两个Hb的自旋偶合，两个Hb有4种机率相等的自旋取向组合，其中两种是相同的，因此Ha的信号被裂分为三个等间距的峰，即一组三重峰，相对强