第2章 元素分析法.ppt

第二章 元素分析法 ;;原子吸收的自吸变宽： 光源空心阴极灯发射的共振线被灯内同种基态原子所吸收而产生的自吸现象。灯电流越大，自吸现象越严重。 原子化的温度较低(相对于ICP-OES)，而且进样方式也不同于ICP,这就使得原子吸收的自吸收比ICP严重得多.所以在浓度变高时谱线强度下降很多.所以线性范围窄。;2.2 等离子发射分析法;第一节 原子发射光谱法概述;二、原子发射光谱分析经历的过程;电弧光源（交流电弧、直流电弧） 电火花光源 电感耦合高频等离子体光源（ICP光源）等 ;在一般情况下，用于1%以下含量的组份测定，检出限可达ppm，精密度为±10%左右，线性范围约2个数量级。;定义：以电感耦合等离子炬为激发光源的原子光谱仪。 应用：主要用于液体试样（包括经化学处理能转变成溶液的固体试样） 中金属元素和部分非金属元素（约70-80种）的定性和定量分析。; 优点： 多元素同时测定的能力；分析速度快；分析试样固体液体都可直接测定；选择性好；检出限低，ICP-AES可达ng/g级；准确度高，相对误差可达1%以下；试样消耗少；线性范围宽可达4-6个数量级 局限性： 常见的非金属元素如氧、硫、氮、卤素等谱线在远紫外区， 目前一般光谱仪无法测定； 一些非金属元素如P、Se、Te等，由于其激发电位高，灵敏度较低。 ;是指利用一种方法取得精密度、准确度均符合要求的试验结果，而且成线性的供试物浓度的变化范围，其最大量与最小量之间的间隔，可用mg／L ~ mg／L、 ug／ml ~ ug／ml等表示。;可测定的元素及其检出限;是一种电离度大于0.1%的电离气体，由电子、离子、原子和分子所组成，其中电子数目和离子数目基本相等，整体呈现中性。;当气体压力在1.013X105帕（相当1大气压）左右，粒子密度较大，电子浓度高，平均自由程小，电子和重粒子之间碰撞频繁，电子从电场获得动能很快传递给重粒子，这样各种粒子（电子、正离子、原子、分子）的热运动能趋于相近，整个气体接近或达到热力学平衡状态，此时气体温度和电子温度基本相等，温度约为数千度到数万度，这种等离子体称为~。;ICP光源;感应线圈区域内，白色不透明的焰心，高频电流形成的 涡流区，温度最高达10000K，电子密度高。它发射很强的连续光谱，光谱分析应避开这个区域。试样气溶胶在此区域被预热、蒸发，又叫预热区。;3、ICP光源的气流;实例：; 2. 在高温6000K-8000K ICP火焰中 ， 待测元素原子或离子即与等离子体 中的高能电子、离子发生碰撞吸收 能量处于激发态;;实例：;物理干扰; 酸的浓度和种类对溶液的物理性质也有明显的影响，在相同的酸度 时，粘度以下列的次序递增HCl≤HNO3HClO4H3PO4≤H2SO4。 在ICP 光 谱分析的样品处理中，尽可能用HCl和HNO3，而尽量避免 用试样溶液中含有硫酸、磷酸等粘度高的酸，向等离子体中导入量减 少，从而光谱线强度降低。;有机溶剂用雾化器（矩管） 高盐用雾化器（矩管） 氢氟酸用雾化器（矩管） 悬浊液雾化器（矩管）; 产生原因：由于光谱仪色散率和分辨率的不足，使某些共存元素的谱线重叠 在分析上的干扰。 消除方法： ; 2.背景干扰;化学干扰;基体效应干扰;基体引起的信号强度小于待测元素信号强度的1%时,一般不必列为干扰。仪器所能承受的基体浓度与其炬管、雾化器型号相关， 通常小于5千mg/L 为好。否则要做基体匹配或干扰扣除。;三、定量分析方法;（二）定量分析方法;在光谱仪中分析线的谱线强度是以谱线峰高值表示。; 配制一组有浓度梯度的标准溶液，依次测量标准溶液的强度值，作出标准工作曲线。;测量样品中待测元素的谱线强度值，利用已作出的标准工作 曲线，计算出样品中该元素的浓度（仪器自动完成）。;四、样品预处理;（二）如何选择处理方法; 灰化的样品首先必须彻底干燥，否则在高温下能造成爆溅，使样品丢失或沾 污。为防止样品在高温炉内燃烧，多预先在样品放入炉之前用小火、电炉或 红外灯将其碳化。; 常规酸消化 样品 + 酸（～300℃）于烧杯或三角烧瓶中,在电热板或电炉上加热。 ; 微波消解 微波消解也是一种在密封容器中消化的手段。它具有高压密封罐法所有的优点。消解速度比高压密封罐法快得多。 试剂消耗量小，金属元素几乎不损失，不受环境污染，空白低。使用硝酸可消化大多数有机样品。 微波炉的价格较高，试样处理能力不如干式灰化和常规消化法。 ;禁止随意在密闭系统中操作的物质;五、仪器操作步骤;ICP-7500;6.建立测试卡片; 打