04化学平衡幻灯片.pptVIP

第四章 化学平衡初步;4.4.2 压力对化学平衡的影响 ; 在生产实践和科学研究中，人们对化学反应关心三个问题。第一，化学反应能不能发生的问题，即化学反应能不能按我们指定的反应方向自发进行。第二，化学反应的快慢，即速率的问题。第三，化学反应的限度问题，即化学反应在宏观上进行到什么程度停止反应。化学反应速率的研究在化学中属于化学动力学范畴，化学反应方向和限度的研究在化学中属于化学热力学范畴。;4.1.1 可逆反应 ;大多数化学反应都是可逆的，例如四氧化二氮分解为二氧化氮的反应 ;4.1.2 化学平衡 ;在宏观上就看不到正反应和逆反应的进行。但是在微观上正反应和逆反应还是不断地进行着，只不过在宏观上看不到而已。此时，我们说化学反应即达到了化学平衡。但是这种平衡是一种动态平衡，当改变了反应条件使正、逆反应的反应速率不相等???，平衡即被破坏使化学反应在宏观上又继续进行，但随着反应再次进行，正、逆反应速率又逐渐趋于一致，最后，化学反应又建立平衡。 ;4.热力学平衡态： （1）相平衡 （2） 沉淀溶解平衡 （3） 化学平衡 化学平衡是一个热力学概念，是指系统内的化学反应既无正向进行的自发性（推动力）又无逆向进行的自发性（推动力）时的一种状态，即定态。 ?平衡时： ?rG=0 ;化学反应达到平衡时有以下两个重要特征：;4.2.1 经验平衡常数和标准平衡常数; 因为在一定温度下，k正 、k逆 为常数，所以Kc是常数。(4.1)式称为平衡常数表达式，Kc称为浓度经验平衡常数(简称浓度平衡常数)。;(2)压力经验平衡常数;因为反应达平衡时，产物和反应物的分压亦不随时间而变化，因此 是一常数并令其等于Kp，即 ; 以上是对基元反应得到的结果。对复杂反应，理论和实验可以证明，在一定温度下复杂反应在达平衡时产物浓度幂的乘积与反应物浓度幂的乘积之比值亦为常数。以下仍从反应速率的角度进行说明，例如 H2 (g) + I2 (g) 2HI (g) 不是基元反应，它是由两个反应步骤构成，即 ;在反应达到平衡时，反应体系中各步反应也应都各自达到平衡，即 ;将Kc,1和Kc,2相乘，可得 ; 注意：①经验平衡常数是有量纲的常数。②平衡常数表达式中物质的分压和浓度均指平衡时的分压和浓度。 ;2. 理想气体气相反应的标准平衡常数 ;3. 非理想气体气相反应的标准平衡常数; 逸度系数可以通过实验求得。在压力较低范围内γ＜l。在p→0时，γ→l，即低压气体接近理想气体的行为。在压力较高的范围内γ1，这是由于在较高压力时，分子间的距离较近，分子自身体积对气体性质的影响起了主导作用。但不管怎样，在非理想气体的化学反应中，在讨论压力对反应的影响时，用逸度代替压力才更接近实际。 ; 前面已讨论化学反应达到平衡时，正反应速率等于逆反应速率，也就是说化学平衡与反应速率有着内在的联系：因此对非理想气体的平衡常数表达式，式中的压力项应替换为逸度才能反映化学反应在平衡时的情况，即 ;4. 理想溶液中反应的经验平衡常数 ;5. 理想溶液中反应的标准平衡常数 ;6. 非理想溶液中反应的标准平衡常数 ;7．复相反应的标准平衡常数 ;K是复相反应的标准平衡常数，在平衡常数表达式中因物质所取的标准态不同(溶液中的离子取c做标准态，气体取p做标准态)，所以在此情况下得到的标准平衡常数又称为杂平衡常数。 ; 注意，因为已定义c=1 mol/L，所以c/ c在数值上与c相同，在实际工作中为了书写简便，有时把上式写成 ;5、标准平衡常数与经验平衡常数的关系;（2）不同点： A：标准平衡常数是量纲为一的量，经验平衡常数只有在只有??=0时才是量纲为一的量。 B：大小一般不等，对气相反应，在??=0时才相等（ ），否则不相等，溶液反应的数值相同， 。 C：标准平衡常数与热力学函数之间有一定关系，故在化学平衡的有关计算时，多用标准平衡常数。;与平衡常数有关的计算的解题一般思路： （1）写出化学反应方程式； （2）写出起始浓度、物质的量、分压等； （3）写出各物质平衡时的浓度、物质的量等 （4）写出平衡常数表达式； （5）将各物质的平衡浓度，物质的量分别代 入到平衡常数表达式中； （6）解方程，求未知数。; 例3-2：已知反应CO(g) + H2O(g) CO2(g) + H2(g) 在1123 K时K? = 1.0，现将2.0 mol CO和3.0 mol H2O(g)混合，并在该温度下达平衡，试计算CO的转化百分率。 解：设平衡