化学反应工程 第二章课件 3.pptVIP

Part 3、动力学参数确定;积分法;;;;; 例题：等温条件下进行醋酸 (A)和丁醇(B)的醋化反应： CH3COOH+C4H9OH=CH3COOC4H9+H2O 醋酸和丁醇的初始浓度分别为0.2332和1.16kmolm-3。测得不同时间下醋酸转化量如表所示。 ;解：由于题目中给的数据均是醋酸转化率较低时的数据，可以忽略逆反应的影响，而丁醇又大大过量，反应过程中丁醇浓度可视为不变。所以反应速率方程为： 将实验数据分别按0、1和2级处理并得到t-f(cA)的关系 ;;;;微分法;以 对 作图得到直线 其斜率为反应级数n，截距为lnk，以此求得n和k值。 微分法的优点在于可以得到非整数的反应级数，缺点在于图上微分时可能出现的人为误差比较大。;作业（P55）： 2.18;习题2.18参考答案;Part4 反应动力学方程推导;多相催化反应（表面反应）动力学（Langmuir Hindshelwood 动力学）;吸附与脱附 物理吸附：分子吸引，低温进行，无选择性，多层吸附，可逆放热过程，吸附热小：8-25kJ/mol，与相应的气体液化热相近。 化学吸附：化学键力，高温进行，有选择性，单层吸附，可逆吸放热，吸附热较大，40-200kJ/mol，与化学反应热同级。;;设为活性中心S或σ 单中心吸附 A+S AS 吸附速 ra=kapAθv pA:A的分压 θv:空白位占有比率 脱附速率 rd=kd θA θA：吸附位吸附A占有比率 净吸附速率r=kapAθv-kd θA ;平衡时，净吸附速率r=kapAθv-kd θA =0 K= ka/kd θv=1- θA 解得 ;θA=KAPA/(1+KAPA) KA=KA0exp（-q/RT);　　　　　　　 raA=kaAPA(1-θA-θB) 　A+S AS　 rdA=kdAθA ; 对解离吸附 A2+2S 2AS ra=kaPA(1- θA)2 rd=kdθA2 r=kaPA(1- θA)2-kdθA2 吸附平衡时 r=0 ;小结（理想吸附，无反应）;催化反应循环;多相反应速率方程; ①表面反应控制(决速步），吸附快速达到平衡 r=ksfθAθB-ksbθRθV θv=1-θA-θB-θR kaAPAθv- kdAθA=0 →θA =KAPAθv kaBPBθv- kdBθB=0 →θB =KBPBθv kaRPRθv- kdRθR=0 →θR =KRPRθv Kj= kaj/kdj, j=A,B,R r=ksfθAθB-ksbθRθV =ksfKAPAKBPBθV2-ksbKRPRθV2 θV=1/(1+KAPA+KBPB+KRPR) ;r=ksfθAθB-ksbθRθV =ksfKAPAKBPBθV2-ksbKRPRθV2 =(ksfKAPAKBPB-ksbKRPR)/(1+KAPA+KBPB+KRPR)2 =k(PAPB-PR/KP）/(1+KAPA+KBPB+KRPR)2 式中，k=ksfKAKB KP=ksfKAKB/(ksbKR) ;;推导多相催化反应速率方程的步骤 （1）假设某反应的基元步骤； （2）从中确定决速步，并以此写出该反应的速率方程； （3）非决速步的可逆反应视为已达平衡，写出各步平衡表达式，将各部分的覆盖率变为各反应组分分压的函数； （4）根据覆盖率的和等于1，并结合（3）得到各组分的覆盖率的表达式，可将空白率变为各组分的函数。 （5）将（3)(4)得到的各组分的覆盖率的表达式及空白率表达式代入决速步速率方程，化简整理后即得该反应的速率方程。;作业：P542.14,2.15;习题2.14解答(1)A+S AS (2)AS BS+R(3) BS B+S;习题2.15解答(1)A+S AS (2)B2+2S 2BS(3) AS+BS RS+S （4）RS R+S;习题2.17解答 (答案不唯一）(1)A+S AS (2)AS+B CS+D(3) CS C+S;复合反应的简化处理方法;1、氮氧化物NOX(平衡态近似）;假设该反应通过连续的二分子反应 (1)NO+NO N2O2 r