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相容剂的制备及其在酸钙填充聚乙烯中的应用
华东理工大学20__—20__学年第__学期
《 聚合物材料添加剂 》课程论文 2005.4
班级___材控052_ 学 姓名 张建
开课学院__机械与动力工程_____任课教师 韩晶杰_____
成绩__________
论文题目:相容剂的制备及其在碳酸钙填充聚乙烯中的应用
论文要求:
教师评语:
摘要::在碳酸钙一聚乙烯复合材料的界面之间,引入了一种新型的界面增强剂与偶联剂复合,大大提高了碳酸钙与聚烯烃的界面结合强度,从而大幅度提高注塑产品的冲击强度;考察了复合偶联剂的配比及其含量、碳酸钙的含量对复合材料性能的响.实验结果表明:在复合偶联剂中界面增强剂JZ与偶联剂TS的质量比为1:1,复合偶联剂的用量为碳酸钙质量的1.8% ,碳酸钙的质量为复合材料的35% 时,复合材料的冲击强度最大.通过熔融接枝的方法制备了高分子型界面相容剂皿PE学MAJ{,并将其应用于HDPE/CaCth填充体系,考查了HDPE-g-MAH对HDPE/CaCO3填充体系的增容效果和增容机理。结果显示,HDPE-g-MAH有效提高了HDPE/CaCO3两相组分的界面黏结,使复合材料的力学性能有明显的改善。
关键词:马来酸酐接枝聚乙烯;相容剂;纳米碳酸钙;力学性能
第一部分
采用碳酸钙作为增韧粒子来提高树脂的冲击韧性是近几年开发的技术n J.目前,碳酸钙对塑料的增韧研究是碳酸钙一塑料复合材料研究的重点,碳酸钙对塑料的增韧效果关键取决于碳酸钙与塑料的界面结合强度.而传统的碳酸钙表面处理采用各种酸
酯类偶联剂、脂肪酸一盐及接枝物等,对复合材料的冲击韧性提高幅度不大.因此,国内对于复合材料界面改性研究的热点是开发复合偶联剂【2-4 J.本文将研究一种新型的复合偶联剂.通过界面增强剂与偶联剂复合后,对碳酸钙表面进行处理,以
提高碳酸钙与聚烯烃两相界面的结合强度,既可改善聚烯烃树脂与无机刚性粒子间的相容性问题,又得到理想的无机粒子包覆层状态,以使复合材料的冲击强度提高.
1 研究机理
1.1 增韧增强机理
碳酸钙的增韧机理为:① 当受到外力冲击产生变形时,由于碳钙粒子的存在,产生了应力集中效应,引发其周围的聚基体树脂烯泾的屈服(银文‘剪切带),这种基体的屈服将吸收大量的冲击能,产生曾韧作用;2当裂纹遇到碳酸钙粒子时候,会产生订扎-攀越活丁扎-裂纹二次引发效应,使裂纹扩展;3两相界面的部分受力碾砣形成空洞,从而使裂纹钝化,不至于发展成破坏性开裂。从碳酸钙的增韧效果,关键取决于聚乙烯与无极填料的两相界面的结合强度。
1.2碳酸钙表面符合 活化机理
基于碳酸钙的增韧机理,提高两相的键和强度是提高符合材料从句强度的关键。采用常规的碳酸钙表面处理技术填充聚烯烃时,其两相界面结构为
从界面结构上看,偶联剂的官能团与碳酸钙表面的-OH通过化学反应形成化学键,因此,碳酸钙与偶联剂的之间结合力很强,当偶联剂的碳链端长度较短,其长链与聚烯烃的分子链之间只有范德华力结合,产生不了缠结,因此强度较低.当受外力作用时,偶联剂与聚烯烃分子容易脱离,从而对复合材料冲击强度提高幅度不大.本研究针对常规碳酸钙处理技术的缺陷,引入了端基具有极性基团的长碳链(100个碳以上)界面增强剂Jz,以增强偶联剂与聚烯烃分子的结合强度.其两端分别与偶联剂和聚烯烃结合,形成一R—Jz—PO结构;在此结构中,界面增强剂Jz与偶联剂的活性中心以化学键方式结合,延长了偶联剂的碳链长度,长碳链可与聚烯烃分子链发生缠绕,甚至部分形成共晶,从而起到强桥联作用,使填料与聚烯烃分子的结合更加牢固.2 实验部分
2.1 原料及仪器
HDPE5000S,大庆石化塑料厂;碳酸钙(1 250目),北京国利粉体有限公司;偶联剂TS,南京曙光化工集团有限公司;界面增强剂JZ,自制.万能材料实验机(4476),英国INSn N公司;冲击仪,承德仪器厂;高混机(10 L),北京橡塑机械厂;双螺杆挤出机( 5),德国 公司.
2.2 分析方法
拉伸强度按GB/I1040—1992;冲击强度按GB/T 1043—1993.
2.3 实验方法
对①先将界面增强剂与偶联剂进行复配化处理:②将复合偶联剂与无机填料一同加入到混合机中,高速混合10 min后,将其它助剂加入,混合2 min,填料表面处理完毕;③将活化好的无机填料与树脂混合,在高混机上混合1 min;④在双螺杆挤出机上熔融挤出,加工温度200℃ ,挤出速率120 r/min;⑤按相应的标准测试.
3.1 复合界面增强剂—偶联剂的配比的影响
考察界面增强剂JZ与偶联剂TS的复合配比对复合材料性能的影响,实验结果见图1.从图1可看出,随界面增强剂Jz比例的增加,材料的冲击强度呈先升后降的趋势,其中mJZ:roTS=1.0:1.0时,复合材料的冲击强
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