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PAGE  PAGE 5 高考化学有机实验试题解析 一、原创试题命制 (一)试题呈现 正丁醚是一种重要的有机溶剂。以正丁醇为原料可制得正丁醚，反应原理如下： 2 CH3CH2CH2CH2OH CH3CH2CH2CH2OCH2CH2CH2CH3(正丁醚) + H2O 可能存在的副反应有: CH3CH2CH2CH2OH CH3CH2CH=CH2(正丁烯) + H2O 相关信息如下: 物质状态相对分子质量沸点/℃密度/(g·cm-3)水中溶解性正丁醇无色液体74117.20.8109微溶正丁醚无色液体130142.40.773难溶正丁烯无色气体56-6.30.577难溶查阅资料:正丁醇能溶解在50%的硫酸中，而正丁醚则很少溶解。 实验步骤如下: ①将14.8 g正丁醇和4.7 g浓硫酸，按一定顺序添加到A中，并加几粒沸石。如图1所示，在分水器中加入一定体积的饱和食盐水(略小于分水器的容积与反应中生成水的体积之差），小火加热A，使瓶内液体微沸，开始回流。随着反应的进行，分水器中液体分层且逐渐升高至充满，上层液体会从左侧支管自动流回A，继续加热到温度升高到135℃左右时，分水器已全部被水层充满，停止加热。 ②待A中液体冷却后连同分水器中的水一起倒入盛有30 mL水的分液漏斗中，振摇后静置，分液得粗产物。 ③粗产物依次用50%硫酸洗涤2次(每次10 mL)、12 mL水洗涤，分出的产物加入少量无水氯化钙固体，静置片刻，过滤除去氯化钙固体，进行蒸馏纯化，收集139～142℃的馏分，得正丁醚6.4 g。 回答下列问题： (1)仪器B的名称为 ； (2)下列关于步骤①中的操作分析正确的是 (填标号)； a.浓硫酸和正丁醇的添加顺序为先加入正丁醇，再加入浓硫酸 b.若加热后发现未加沸石，应立即补加 c.加热A前，冷却水需先从a口向B中进入 d.分水器中加饱和食盐水而不用水，可降低正丁醚在水中的溶解度 e.若将A中反应液加热到135°C以上，可生成更多的正丁醚 (3)步骤①中分水器的上层液体的主要成分为 (填物质名称)； (4)步骤①中使用分水器不断分离除去水的目的是 ； (5)通过计算说明步骤①中理论上分水器应分出水的体积是 ，??复多次实验实际分出的水的体积均超过理论值，若操作过程与实验设计均无错误，仪器完全干燥，其可能原因是 ； (6)步骤②中反应物冷却后连同分水器中的水倒入30 mL水中的目的是 ； (7)下列关于步骤③中粗产品的提纯操作分析正确的是 (填标号)； a.用50%的硫酸洗涤可以除去未反应的正丁醇 b.将50%硫酸的洗涤次数改为一次(总酸量不变)，洗涤效果更好 c.用水洗涤可以除去酸洗时带入的酸 d.每次洗涤时，粗产物都在上层，分液时上层液体可不必倒出 e.无水氯化钙固体可除去正丁醚中的水分，蒸馏前可不除去 (8)步骤③中加热蒸馏装置若采用图2装置(加热装置已经略去)进 行，该装置存在的两个问题是: 、 。 (9)步骤③中在进行蒸馏操作时，若从117°C开始收集馏分，产率 (填“偏高”、 “偏低”或“不变”)，原因是 ； (10)本实验所得到的正丁醚的产率是 (保留三位有效数字)。 (二)试题参考答案和评分标准 (1)球形冷凝管(若填“冷凝管”不得分) (2)ad(多选或选错不得分，漏选酌情得分) (3)正丁醇 (4)及时除去反应生成的水，使平衡向生成正丁醚的方向移动，有利于提高正丁醚的产率 (5)1.8 mL 正丁醇发生副反应生成的水量会比生成正丁醚的水量大(或所用试剂浓硫酸与正丁醇内含有水。其他合理答案亦可得分) (6)分离出有机层，除去硫酸等可溶于水的物质(只要答出除去硫酸即可得分) (7)acd(多选或选错不得分，漏选酌情得分) (8)温度计的水银球不应插入反应液中，不应用直形冷凝管 (9)偏高 会收集到少量未反应的正丁醇 (10)49.2% (三)试题详细解析 (1)由装置示意图可知装置B的名称是球形冷凝管。 (2)