胶体化学第3章答案.pptVIP

第三章 胶体分散体系的物理化学性质 第一节 溶胶的动力学性质 一、布朗运动： 固体悬浮粒子在液体中不停地作无规则的运动。 ; 由于布朗运动是无规则的，因而就单个质点而言，它 们向各方向运动的几率均等。但在浓度较高的区域， 由于单位体积内质点数较周围多，因而必定是“出多进 少”，使浓度降低。而低浓度区域则相反，这就表现为 扩散。 所以，扩散是布朗运动的宏观表现，而布朗运动是扩 散的微观基础。 ;1905年，Einstein从理论上导出了半径为r的球形粒子的平位移X和扩散系数D的方程。 （ Einstein布朗运动公式） 式中：R为气体常数；NA为Avogadro常数；T为热力学温度； t为位移时间；η为介质的黏度。κ为波兹曼常数; D = × （Einstein第一扩散公式） 由于??动阻力系数 f = D = = （Einstein第二扩散公式） ;二、重力场中的沉降作用 分散于气体或液体介质中的微粒，都受到两种方向相反的作用力。 （1）重力F1：如果微粒的密度比介质的大，微粒就会因重力而下沉，这种现象称为沉降。 （2）扩散力F2（由布朗运动引起）：与沉降作用相反，扩散力能促进体系中粒子浓度趋于均匀。所以又称粒子沉降时所受的运动阻力。 当这两种作用力相等时，就达到平衡状态。在重力场中，质点将作匀速运动。对于半径为r的球形粒子： ;按Stokes定律，粒子沉降时所受的阻力(扩散力)为 当F1 = F2时，粒子匀速下降。 = 则：粒子半径 沉降速度 （沉降公式） 因此，在其他条件相同时，v与r2成正比，即粒子越大，沉降速度显著增加。粒子越小，沉降速度将很快降低。 ;所以，许多溶胶往往需要几天甚至几年才能达到沉降平衡，这说明了溶胶在相当长的时间内能保持稳定不沉降的原因，而且也说明了为什么溶胶是不平衡体系。 从上式还可以看出，沉降速度v与介质的黏度成反比。因此增加介质的黏度，可以提高粗分散粒子在介质中的稳定性。生产中常常利用这一道理，加入增稠剂，以使粗分散体系稳定。 另外，沉降公式中各种物理量都是可以测定的，因此若测出沉降速度v等的数据，便可求得粒子半径 r。反之，若已知粒子的大小，则可以从测定一定时间内沉降的距离来计算η。;三、离心力场中的沉降作用 对典型胶体溶液（其粒子大小在1～100nm）来说，在重力场下其沉降速度太小，完全可以忽略不计。这意味着溶胶具有动力学稳定性，同时也说明上述沉降公式和沉降分析原理实际上不能应用于溶胶。溶胶中的胶粒只有在超离心力场中才能以显著的速度沉降。 1924年，瑞典科学家Svedberg发明了超离心机，可使离心力为重力的100倍以上，这就可使小粒子以较快的速度沉降。 ;在离心力场中，沉降公式仍可应用，只是用离心加速度ω2x代替重力加速度g。同时，粒子在沉降过程中，x会改变，速度v也是个变值，须将v改成dx/dt。当离心力与阻力相等时，则 ;对上式作定积分，则得 粒子半径 式中，x1和x2分别为离心时间t1和t2时微粒和旋转轴之间的距离。 测出此种数据并取得其他有关数据，便可求得粒子的半径r。 离心力场中粒子的沉降速度v离 ;在重力场或离心力场中，用沉降方法可以测定的最小质点的极限值，取决于布郎运动的速度（或平均位移）。 只有布朗运动的位移明显小于质点在重力场或离心力场中运动的路程（至少小一个数量级）时，才能用沉降分析的方法测定胶体体系中粒子的大小和分布。 一般，在重力场中，可对质点半径在10-5~10-6米的粗分散体系进行分散分析； ;在离心加速度为200g的离心力场中，质点半径的下限约为10-7米； 在离心加速度为1000g的离心力场中，则质点半径约为0.5×10-7米； 对于质点很小的体系（r0.5×10-7米）需用超离心机进行分散分析。超离心机的离心加速度可达105~106g。 ;四、扩散 由于溶胶粒子处在不停的布郎运动中，粒子会从高浓 度区域向低浓度区域扩散。如图所示 若只考虑沿x方向扩散，并 设m为扩散量，则通过平面 ABCD的扩散速度dm/dt