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§4.3 表面活性剂结构与性能的关系; 表面活性剂的效率与能力在数值上常常是相反的。; 表面活性剂是两亲分子。溶解在水中达一定浓度时,其非极性部分会自相结合,形成多分子聚集体,使憎水基向里、亲水基向外。这种多分子聚集体称为胶束。;胶束的形状;胶束的形状;胶束的形状;; 1、表面张力法
表面活性剂溶液的表面张力随其浓度的增加先急剧下降,在某一浓度后变为平稳,这个发生明显转折的浓度即是CMC。该法测出的CMC均方根误差约2%一3%。
2、 电导法
该法适合于离子型表面活性剂。离子型表面活性剂溶液的当量电导与浓度的关系图,转折点的浓度即是CMC。比电导与浓度的关系图,有两个转折点,第一转折点CMCl是开始形成胶束的浓度,即临界胶束浓度,第二个转折点CMC2,是胶束形状或结构发生变化的浓度,通常称为第二临界胶束浓度。该法所得结果的均方根误差小于2%。 ;曲线A就是通常所说的负吸附表示随着物质浓度C1的增大,表面张力σ稍有增加。曲线B和C与A是正吸附,曲线C中表面活性剂溶液的表面张力随其浓度的增加先急剧下降,在某一浓度后变为平稳,发生明显转折的浓度即是CMC。;; 3、 折光指数法
表面活性剂分子的缔合必然会引起溶液折光指数的变化,在折光指数变化差值与浓度的关系曲线上的转折点即为CMC。该法的均方根误差小于1%。
4、 染料增溶变色法
许多染料在水溶液中和在有机溶液中的颜色不同。在水中加一些染料,再滴加浓的表面活性剂溶液,颜色变化时的浓度即为CMC。胶束形成后,颜料从水相转移到胶束亲油性‘内核”中,所以颜色发生变化。;1、同系物中,亲水基相同,亲油基碳氢链越长, CMC则越低;亲油基相同,亲水基影响不大,一般亲水性强者CMC较大。
2、亲油基相同时,非离子型表面活性剂的CMC比离子型表面活性剂低得多。
3、分子中原子种类和个数相同的表面活性剂,亲油基有支链的CMC比直链的高。
4、无机盐能降低离子型表面活性剂的CMC,对非离子型表面活性剂影响不大。无机盐中起作用的是与活性剂离子带相反电荷的离子,且价数越高,影响越大。;5、有机物对表面活性剂溶液CMC的影响很大,也很复杂,无明确的规律。例如:醇能降低离子型表面活性剂十四烷基羧酸钾溶液的CMC,且醇的碳链越长,降低得越多,而醇能增加非离子型表面活性剂C12H25O(CH2CH2O)23的CMC值。
6、含氟特别是全氟表面活性剂的CMC比同类型、同碳原子数的不含氟表面活性剂的CMC小得多。;表面活性剂的HLB值;表面活性剂的HLB值; 根据需要,可由HLB值选择合适的表面活性剂;HLB值的估计范围;表面活性剂的HLB值范围及其用途;表面活性剂HLB值与性能的对应关系;表面活性剂在水中的溶解度;表面活性剂在水中的溶解度
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