胶体与界面化学4答案.ppt

六、固体的润湿性质;（1）表面张力大于100mN/m者称为高能固体，这些固体易被液体所润湿，如无机固体、金属及其氧化物等。 （2）表面张力低于100mN/m者称为低能固体，这类固体不易被液体所润湿，如有机固体、高聚 物固体等。 一般的无机物固体（陶瓷、金属等）的表面能约在500~5000mN/m，其数值远远大于一般液体的表面张力，因此，液体与这类固体接触后，使固体表面能显著降低。 ;2、低能表面的润湿性质 近年来，随着高聚物的广泛应用，低能表面的润湿问题越来越引起人们的重视，如某些高聚物做成的生产用品和生活用品，就要求其能很好地为水所润湿（加入某些无机氧化物可能是有效的办法），塑料电镀，降解等也需要解决润湿问题。 Zisman等人首先发现，同系列液体在同一固体表面的润湿程度随液体表面张力的降低而提高。（γl↓ ， COSθ ↑， θ ↓ ) 若以COSθ对γl作图，可得一很好的直线，; 将直线外推至COSθ=1处（θ=0），相应的表面张力将为此固体的润湿临界表面张力，称为γc、γc表示表面张力小于此值的同系列液体方可在该固体上自行铺展，即S=0，若为非同系列液体，以COSθ对γl 作图通常也显示线性关系，将直线外推至COSθ=1处，亦可得γc。 γc是表征固体表面润湿性的经验参数，对某一固体而言，γc越小，说明能在此固体表面上铺展的液体便越少，其可润湿性越差（即表面能较低）。从实验测得各种低能表面的γc值，并总结出一些经验律： ; ①固体的润湿性与分子的极性有关，极性化合物的可润湿性明显优于相应的完全非极性的化合物（如纤维素的γc=40~45，而聚乙烯为31）。 ②高分子固体的可润湿性与其元素组成有关，在碳氢链中氢被其他原子取代后，其润湿性能将明显改变，用氟原子取代使γc变小（如聚－氟乙烯为28），且氟原子取代越多，γc越小（聚四氟乙烯为18）,润湿性变差。而用氯原子取代氢原子则使γc变大可润湿性提高，如聚氯乙烯的γc为39，大于聚乙烯的31。; ③附有两亲分子单层的高能表面显示出低能表面的性质，这说明决定固体表面润湿性能的是其表面层的基团或原子，而与基体性质关系不大。因此，当表面层的基团相同时不管基体是否相同，其γ c 大致相同。; 3、高能表面的自憎现象 虽然许多液体可在高能表面上铺展，如煤油等碳氢化合物可在干净的玻璃，钢上铺展，但也有一些低表面张力的液体不能在高能表面上铺展，例如辛醇、2-乙基己醇等。 出现这种现象的原因在于这些有机液体的分子在高能表面上吸附并形成定向排列的吸附膜，被吸附的两亲分子以极性基朝向固体表面，而非极性基朝外排列使高能表面的组成和结构发生变化。即从高能表面变成低能表面，; 其γc可能小于液体的γl值，造成这些液体不能在自身的吸附膜上铺展，这种现象叫做自憎现象。可利用自憎现象改变固体表面的润湿性，如常用一些有自憎现象的油作为一些精密机械中轴承的润滑油，因为这样做可以防止油在金属零件上的铺展而形成油污。;七、表面活性剂对润湿性的影响;2、在固体表面上发生吸附作用 表面活性剂也可通过物理吸附或化学吸附形成定向排列的吸附层，以改变固体表面的组成和结构，使高能表面变为低能表面，从而降低固体表面的润湿性。实践中常以此达到防水、降黏的作用。 能发生吸附的表面活性剂有：重金属皂类、长链脂肪酸、有机胺盐、有机硅化合物、合氟表面活性剂等。 黄药（黄原酸）在矿物浮选中的应用就是最典型的例子。; 黄药与矿石表面发生吸附作用，这时，矿物表面的外层为碳氢基，其润湿性大大下降，并附着于鼓入的气泡中被浮选到液体表面。;矿物浮选; 棉布纤维具有醇羟基团，表面亲水。当表面活性剂吸附于棉布表面时，表面活性剂的亲水基团与棉布纤维的醇羟基团结合，而憎水基朝向空气，从而使棉布表面从润湿变为不润湿，这就是雨衣或防水布的制作原理。 若为非极性固体表面，可通过表面活性剂的吸附形成亲水基向外的吸附层而使憎水表面变为亲水表面，即使其由不润湿变为润湿。如将聚乙烯，聚四氟乙烯，石蜡等典型的低能固体浸在氢氧化铁或氢氧化锡溶胶中，经过一段时间，水合金属氧化物在低能表面产生较强的吸附，干燥后可使表面润湿性发生永久性的变化，即从憎水变为亲水。 ; 1、金属焊接 金属焊接时，应选择黏附功Wa大的焊剂，除此之外，还应选择一些配合溶剂以除去金属表面的氧化膜，这种溶剂应既能溶解氧化膜又能润湿金属，同时，又要能被焊剂从金属表面顶替出来，从而使焊剂在金属表面铺展，如松香就具备上述性能而作为常用的焊接溶剂。 ;2、滴状冷凝 若将一般暖气管内壁改为憎水表面，则水蒸气在管内凝成液滴并沿管壁