化学反应工程第一章概念.ppt

作业 1. 气相基元反应A+2B→2P在30℃和常压下的反应速率常数kc 2.65×104m6kmol-2s-1。现以气相分压来表示速率方程，即 ?rA kPpApB2，求kP ?（假定气体为理想气体） 2.有一反应在间歇反应器中进行，经过8min后，反应物转化掉80%，经过18min后，转化掉90%，求表达此反应的动力学方程。 3. 反应A g +B l →C l 气相反应物A被B的水溶液吸收，吸收后A与B生成C。反应动力学方程为：?rA kcAcB。由于反应物B在水中的浓度远大于A，在反应过程中可视为不变，而反应物A溶解于水的速率极快，以至于A在水中的浓度恒为其饱和溶解度。试求此反应器中液相体积为5m3时C的生成量。已知k 1m3kmol-1hr-1，cB0 3kmol·m-3，cA饱和 0.02 kmol·m-3，水溶液流量为10m3hr-1。 4. 考虑反应 ，其动力学方程为 试推导在恒容下以总压表示的动力学方程。 5. 反应 ，在恒容下用等摩尔H2，NO进行实验，测得以下数据 求此反应的级数。 等温恒容可逆反应 * 半衰期 定义反应转化率达到50%所需要的时间为该反应的半衰期。除一级反应外，反应的半衰期是初始浓度的函数。 例如，二级反应 * * 对于恒容过程： 以上设计方程关联了反应速率、转化率、反应器体积和进料量四个参数，可以根据给定条件从三个已知量求得另一个未知量。 * 例1-4条件同例1-3，计算转化率分别为80％、90％时所需平推流反应器的大小。 解：对PFR 代入数据xA 0.8时： xA 0.9时： * 变容反应过程 理想置换（平推流）反应器是一种连续流动反应器，可以用于液相反应，也可以用于气相反应。 用于气相反应时，有些反应，反应前后摩尔数不同，在系统压力不变的情况下，反应会引起系统物流体积发生变化。物流体积的改变必然带来反应物浓度的变化，从而引起反应速率的变化。 * 膨胀因子 反应式 计量方程 定义膨胀因子 即关键组份A的膨胀因子等于反应计量系数的代数和除以A组分计量系数的相反数。 为了表征由于反应物系体积变化给反应速率带来的影响，引入两个参数，膨胀因子和膨胀率。 * 膨胀因子是由反应式决定的，一旦反应式确定，膨胀因子就是一个定值，与其它因素一概无关。 膨胀因子的物理意义 关键组分A消耗1mol时，引起反应物系摩尔数的变化量。 对于恒压的气相反应，摩尔数的变化导致反应体积变化。δA 0是摩尔数增加的反应，反应体积增加。δA 0是摩尔数减少的反应，反应体积减小。δA 0是摩尔数不变的反应，反应体积不变。 * 膨胀率 物系体积随转化率的变化不仅仅是膨胀因子的函数，而且与其它因素，如惰性物的存在等有关，因此引入第二个参数膨胀率。 定义膨胀率 即A组分的膨胀率等于物系中A组分完全转化所引起的体积变化除以物系的初始体积。 膨胀因子与膨胀率的关系 * 变容过程转化率与浓度的关系 恒压变容体系中各组分浓度、摩尔分率及分压可以由以下推导得到。 对于A组分 二级 对简单反应的变容过程（只能用转化率作自变量） 一级 变容系统（varying volume system） 对任一n级反应 即 积分式 二、 等温等容变压过程 此时，反应物浓度与分压成正比，可直接根据气体状态方程换算。 整理得 工程上，总压数据较容易测量，故常用总压表示的动力学方程。根据膨胀因子定义： 得 由 （A） 得 （C） 对（B）式微分得 （B） 将（B）和（C）式代入（A）式整理得 （D） 例：总压法测定气相反应速率常数。设在一间歇反应器中进行等温等容反应， 2N2O （A） N2O4 （P）动力学方程为： 解：（1）由化学计量式计算膨胀因子 设yA0 1，将n 2，δA -1/2代入（D）式，整理得 （E） 将（E）式积分，得： 根据式（F）就可通过实验测量反应时间t和反应器中总压p，再以 实验数据作1/（2p-p0）～t图，得到一条直线，直线斜率为k/RT。 （F） * 例1-5 均相气相反应A→3R，其动力学方程为-rA kcA，该过程在185℃，400kPa下在一平推流反应器中进行，其中k 10-2s-1，进料量FA0 30kmol/h，原料含50％惰性气，为使反应器出口转化率达80％，该反应器体积应为多大? * 解：该反应为气相反应A→3R 已知yA0 0.5，因此εA yA0δA 1 平推流反应器设计方程 * * 例1-6 在一个平推流反应器中，由纯乙烷进料裂解制造乙烯。年设计生产能力为14万吨乙烯。反应是不可逆的一级反应，要求达到乙烷转化率为80％，反应器在1100K等温，恒压600kPa下操作，已知反应活化能为347.3 kJ·mol-1 ，1000