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*;第八章 氧化还原反应与电极电位;内容提要;内容提要;教学基本要求;第一节 氧化还原反应;第一节 氧化还原反应;第一节 氧化还原反应;第一节 氧化还原反应;第一节 氧化还原反应;第一节 氧化还原反应;第一节 氧化还原反应;第一节 氧化还原反应;第一节 氧化还原反应;第一节 氧化还原反应;第一节 氧化还原反应;第二节 原电池和电极电位;第二节 原电池和电极电位;第二节 原电池和电极电位;第二节 原电池和电极电位;第二节 原电池和电极电位;第二节 原电池和电极电位;第二节 原电池和电极电位;第二节 原电池和电极电位;第二节 原电池和电极电位;第二节 原电池和电极电位;第二节 原电池和电极电位;第二节 原电池和电极电位;第二节 原电池和电极电位;第二节 原电池和电极电位;第三节 电池电动势与Gibbs自由能;二、用电池电动势判断氧化还原反应的自发性
对于一个氧化还原反应:
Ox1 + Red2 Red1 + Ox2
电池组成 :
Pt | Ox2(aq), Red2(aq) || Ox1(aq), Red1(aq) | Pt
原电池电动势:
E = ?(Ox1/Red1) - ?(Ox2/Red2)
?Gm= - nFE;二、用电池电动势判断氧化还原反应的自发性
于是有:
?(Ox1/Red1)?(Ox2/Red2),E0,?Gm0, 反应正向自发;
?(Ox1/Red1)?(Ox2/Red2),E0,?Gm0, 反应逆向自发;
?(Ox1/Red1)=?(Ox2/Red2),E=0,?Gm=0, 反应达到平衡。;二、用电池电动势判断氧化还原反应的自发性
标准状态下:
?y(Ox1/Red1)?y(Ox2/Red2),Ey0,?Gym0, 反应正向自发;
?y(Ox1/Red1)?y(Ox2/Red2),Ey0,?Gym0, 反应逆向自发;
?y(Ox1/Red1)=?y(Ox2/Red2),Ey=0,?Gym=0, 反应达到平衡。;例 计算
Cr2O72- + 6Fe2+ + 14H+ 2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O
的?Gym ,并判断反应在标准状态下是否自发进行。
解 正极 Cr2O72- + 14H+ + 6e- 2Cr3+ + 7H2O
查表得 ?y(Cr2O72-/Cr3+) = 1.36V
负极 Fe3+ + e- Fe2+,查表得?y(Fe3+/Fe2+)= 0.771V
Ey = ?y(Cr2O72-/Cr3+) -?y(Fe3+/Fe2+)
= 1.36V - 0.771V = 0.589V
配平氧化还原方程式中电子转移数n = 6
?Gym= -nFEy =-341.0kJ·mol-10
故反应正向自发进行。;三、电池标准电动势和平衡常数
根据 ?Gym = - nFEy
又 ?Gym= -RTlnKy
即得 RTlnKy = nFEy
将T=298.15K,R=8.314 J·K-1·mol-1, F = 96 485 C·mol-1代入,得室温下,
;氧化还原反应的平衡常数有以下规律:
平衡常数与电池的标准电动势有关,而与物质浓度无关;
氧化还原反应的平衡常数与电子转移数,即与反应方程式的写法有关;
氧化还原反应的平衡常数与温度有关;
一般认为,当n = 2,Ey 0.2V时,或n = 1,Ey 0.4V时,Ky 106,此平衡常数已相当大,反应进行得比较完全。;第四节 电极电位的Nerst方程式及影响电极电位的因素;第四节 电极电位的Nerst方程式及影响电极电位的因素;第四节 电极电位的Nerst方程式及影响电极电位的因素;第四节 电极电位的Nerst方程式及影响电极电位的因素;第四节 电极电位的Nerst方程式及影响电极电位的因素;第四节 电极电位的Nerst方程式及影响电极电位的因素;第四节 电极电位的Nerst方程式及影响电极电位的因素;第四节 电极电位的Nerst方程式及影响电极电位的因素;第四节 电极电位的Nerst方程式及影响电极电位的因素;第四节 电极电位的Nerst方程式及影响电极电位的因素;第四节 电极电位的Nerst方程式及影响电极电位的因素;第四节 电极电位的Nerst方程式及影响电极电位的因素;第四节 电极电位的Nerst方程式及影响电极电位的因素;第五节 电位法测定溶液的pH;第五节 电位法测定溶液的pH;第五节 电位法测定溶液的pH;第五节 电位法测定溶液的pH;第五节 电位法测定溶液的pH;第五节
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